MCM-41负载离子液体中铑膦配合物1-己烯氢甲酰化性能研究

将溶解于离子液体的铑膦配合物负载于介孔分子筛MCM-41上制得新型负载型催化剂,研究了其对1-己烯氢甲酰化反应的性能.用XRD、FTIR、TGA-DSC、BET等对载体和催化剂的性质和结构进行了表征.结果表明,这种负载型催化剂表现出较好的反应活性、稳定性及产物醛的选择性.     

离子液体介质中长链烯烃氢甲酰化反应的研究

成功地合成了新型离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3],并应用于长链烯烃氢甲酰化反应.结果表明,该非水两相体系具有反应条件温和、活性高、选择性好、产物与催化剂易分离、催化剂可重复使用等特点.     

离子液体1-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐中铑-膦络合物催化1-己烯氢甲酰化反应的研究

研究了铑-膦络合物在离子液体中催化烯烃的氢甲酰化反应,结果表明,该催化剂具有良好的活性和化学选择性,催化剂和产物容易分离,并保持了较高活性和选择性.     

离子液体中水溶性铑膦配合物催化高碳烯烃氢甲酰化反应

研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则表现出低于其在水-有机两相体系中的催化活性.另一方面,在[BMI]BF4-有机两相体系中,无论水溶性还是两亲性配体与铑形成的配合物,均表现出较好的催化活性和产物选择性稳定性;实验结果揭示,离子液体[BMI]BF4不仅具有较弱的表面活性功能,而且可作为"固载"水溶性膦-铑配合物的有效新介质.     

离子液体催化1-己烯齐聚反应的研究

辽宁石油化工大学研究人员分别以氯化1-丁基-3-甲基咪唑和盐酸三乙胺为阳离子．氯化铝和氯化铁为阴离子合成酸性离子液体催化剂,用于1-己烯齐聚反应研究。结果表明,1）A[Bmim]Cl-AlCl3制备的催化剂活性和选择性较好。较佳工艺条件为：催化剂用量为1-己烯质量的4％,氯化铝／咪唑（物质的量比）为2．5／1．0,反应时间3h,反应温度160℃。气相色谱分析可知,1-己烯转化率70％以上,产物主要是二聚、三聚、四聚和较少的五聚物,没有裂解产品。     

新型膦氮铑配合物的1-己烯氢甲酰化

 采用还原胺化法合成了新型膦氮配体铑配合物,并采用FT-IR和NMR (1H, 13C, 31P)进行结构表征。考察了含水量对膦氮配体铑配合物催化己烯-1氢甲酰化反应的影响,以及各种酸处理对催化剂循环使用的效果。结果表明,适量的水可提高膦氮配体铑配合物对己烯-1氢甲酰化反应的催化活性和选择性。反应后的膦氮配体铑配合物催化剂用适当有机酸萃取进入水相与产物分离,然后改变pH值使其从水相再进入新鲜有机溶剂中,实现催化剂在催化高碳烯烃氢甲酰化反应中的循环使用。     

离子液体催化苯与己烯的烷基化反应

以FeCl3-[bmim]Cl(三氯化铁-氯化丁基甲基咪唑)离子液体为催化剂,考察了离子液体催化剂的酸度、原料中水含量、苯和己烯的摩尔比及加入一定量质子酸对苯与己烯烷基化反应的影响。实验结果表明,离子液体的催化活性与其酸强度密切相关,只有在酸性条件下,离子液体对烷基化反应才有催化活性。酸性离子液体具有很高的催化活性和很好的烷基苯选择性,并且可以循环使用,活性基本没有降低。在优化的反应条件下,己烯的转化率达99 5%以上,烷基苯的选择性达到99%以上。     

1-丁烯氢甲酰化反应的研究

考察了采用水溶性铑膦催化体系将1-丁烯氢甲酰化制备戊醛过程中的反应温度,压力,烯烃用量,表面活性剂的添加,催化剂浓度等因素对反应转化率及产物选择性的影响。结果表明,反应温度90-100℃,压力3.0MPa,表面活性剂（CTAB）浓度6.0-10.0mmol/L。催化剂浓度1.5-2.0mmol/L时,1-丁烯转化率高,产物选择性好。     

应用色谱法分析1-己烯纯度及杂质含量

色谱法是一种高效准确的工业分析方法,文中阐述了应用色谱法分析1-己烯纯度方法的建立及分析步骤.采用该方法成功实现了1-己烯产品生产的过程监测,通过准确度与精密度试验,证明了该方法准确可靠,操作简便,能及时指导装置生产.     

1-己烯热裂解反应动力学分析

在873~973 K温度区间,用柱塞流连续流动管式反应器考察1-己烯热裂解反应。根据反应产物的种类分布并结合自由基基元反应化学,建立1-己烯热裂解链式反应机理模型,推导出相应的反应动力学方程。通过拟合反应实验数据,证实1-己烯热裂解转化具有一级反应动力学的特征,反应温度从873 K依次升高到923 K和973 K,反应速率常数从0.0312 s-1提高到0.116 s-1和0.453 s-1。在所观察的温度区间,该反应的表观活化能为（188.7±1.0）kJ/mol。     

Effect of 1-Hexene Volume Fraction on the Reaction between 1-Hexene and Hydrogen Sulfide with Hydrogen

Abstract

The recombination reaction between H₂S and 1-hexene with H₂ was detected. The catalyst used was NiMoS/Al₂O₃ (presulfided); the volume fraction of 1-hexene in the model feedstock was 5, 10, 15, 20, 25 (vol%), respectively; H₂S concentration was 4,000 μg/g; initial H₂ pressure was 2 MPa; and reaction time and reaction temperature were 2 hr and 473 K, respectively. It was revealed that, in the reaction system, as the volume fraction of 1-hexene increased, the concentration of total sulfur in the reaction system first increased significantly and then was steady; the hexanethiol content in the product first increased and then decreased. The hydrogenation of 1-hexene was promoted as the 1-hexene volume fraction increased. As the 1-hexene volume fraction increased, the mass fraction of hexane in the product increased; the mass fraction of 2-hexene in the product first increased and then decreased; the mass fraction of 3-hexene in the reaction system first increased significantly and then was steady.     

新型锚链固定的多相化铑膦氢甲酰化催化剂的制备与性能

采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰化反应转化率达98.7％、选择性为99.5％、产物正构和异构的摩尔比为0.90。催化剂循环使用7次后仍具有很高的催化性能,经ICP和XPS分析可知,仅有催化剂外表面铑原子的脱落造成少量的铑流失(占铑质量的12.68％),具有较好的循环使用性能。     

提高1—己烯选择性的分析与模拟

根据反应工程理论，对乙烯刘聚合成１－己烯反应特点进行分析，确定了影响１－己烯选择性的因素，利用化工流程模拟软件对该工艺进行了模拟，结果与理论分析相符，为该项技术的开发研究提供了理论依据。     

1-己烯中试装置建设分析

介绍了1-已烯中试装置的组成、布置及采取的环境保护、职业安全卫生措施．并对装置进行了技术经济分析。在装置建设过程中，通过对工程进度、工程质量、工程造价进行管理，既保证了工程质量又将投资控制在计划范围内。     

无黏结剂X型分子筛吸附1-己烯性能

水热法合成了无黏结剂X型分子筛,采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(T E M)、氮气吸附等手段对其进行表征,并研究了其吸附1-己烯的性能.结果表明:合成的无黏结剂X型分子筛比表面积和孔体积分别为576 m2/g和0.30 cm3/g,比4种市售含黏结剂X型分子筛颗粒分别高出34％～42...     

1—己烯的应用市场和开发前景

综述了国内外1-己烯的生产、应用及市场状况,并简单介绍了1-己烯的生产技术和生产成本,指出我国应加快发展1-己烯生产,以满足我国合成树脂发展的需要。     

ZSM35分子筛催化剂上1-己烯骨架异构化反应的研究

在H2/1-己烯=8(分子比),p=0.2MPa,T=270℃,SV=1.0h-1的条件下比较了Si-ZSM12、Si-ZSM35、Si-Y、Si-SAPO114种分子筛催化剂的1-己烯骨架异构化反应性能,结果表明:弱酸中心可以满足1-己烯的骨架异构化催化过程;具有0.4～0.6nm孔径的分子筛是1-己烯进行骨架异构的前提条件,研究表明,对于1-己烯骨架异构化反应,在反应温度270℃,反应压力0.2～1.0MPa的反应条件下,Si-ZSM35分子筛催化剂具有独特的1-己烯骨架异构化性能。     

离子液体的合成研究

介绍了离子液体的种类及性质。综述了离子液体的合成研究进展及合成方法。包括常用的加热回流法、微波法和超声波法。运用微波和超声波辅助合成法合成离子液体,不需有机溶剂,减少合成过程中的污染;反应速度快,生产成本低;产品收率高,纯度好。     

Study on Preparation Process of Lubrication from 1-Decene with Acidic Ionic Liquid Catalyst

Abstract

Poly-alpha-olefin (PAO) was researched over acidic ionic liquid catalyzed the oligomerization of 1-decene. Ionic liquid used was 1-butyl-3-methyl imidazolium as a cation and aluminum chloride as an anion, which could effectively catalyze oligomerization and had a higher selectivity. The optimum process conditions for the synthesis of PAO were that the reaction temperature was 160°C, the reaction time was 3 h, the mole ratio between AlCl₃ and [Bmim]Cl was 2.5:1, and the count of catalyst was 3 wt%. The components of product were analyzed with gas chromatograph, and the test results showed that the conversion of 1-decene was 74%. The product was the mixture of dimer, trimer, tetramer, and pentamer.     

负载离子液体合成十二烷基苯

以载体硅胶(SiO2)负载氯铝酸盐室温离子液体[BMIM]Cl-AlCl3,通过改变负载工艺,制得不同的负载离子液体催化剂用于合成十二烷基苯。在间歇操作条件下,考察了反应温度和负载离子液体的加入量对1-十二烯转化率和2-位异构体选择性的影响。结果表明,1-十二烯的转化率随负载离子液体加入量的增加和反应温度的升高而增加,产物中2-位异构体的选择性随反应温度的升高而降低。与同类未负载离子液体催化剂的性能相比,采用负载离子液体作为催化剂,2-位异构体的选择性从39.1％提高到52.5％。