立构嵌段聚丁二烯的研制：V.立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力…

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂，二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮＬｉ聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成了１，２－结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ（Ｍ）     

立构嵌段聚丁二烯的研制：Ⅵ.立构三嵌段聚丁二烯结构与性能

采用高分子设计，以α－甲基萘锂为引发剂，环己烷为溶剂，二哌啶乙烷为调节剂，合成了立构三类段１，２－１，４－１，２－聚丁二烯。结果表明：当该聚合物的１，２－结构摩尔分数为５３％－８４％，１，４－结构摩尔分数为２０％－５２％时，试样具有２个Ｔｇ；相对于分子质量越主，越容易产生生观相分离。     

立构三嵌段聚丁二烯

考察了以１,１,４,４－四苯－１,４－二锂丁烷为引发剂,二哌啶乙烷为结构调节剂,环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合。研究了ＤＰＥ用量和聚合温度对聚丁二烯微观结构的影响。     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅴ．立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力学行为

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂、二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂、环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮｌｉ、聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成出１，２一结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ。反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝０．２８［Ｃ］￣０．５［Ｍ］；ＤＰＥ用量增大，表观增长反应过度常数Ｋ＿ｐ￣η减小；求得不同条件下的表观增长活化能。     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅳ.立构二嵌段与三嵌段共混聚丁二烯的…

在以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，环己烷为溶剂，二派啶乙烷和二乙基锌为调节剂的丁二烯负离子聚合过程中，采用高分子设计，分别以二甲基二氯硅烷、苯甲酸乙酯和乙酸乙酯为偶联剂，合成了不同分子量、不同嵌段比及共混比的１，４－１，２／１，４－１，２－１，４及１，２－１，４／１，２－１，４－１，２立构嵌段聚丁二烯（ＰＢ），考察了共混物的微观相分离、流变性及屈服强度。结果表明，嵌段共混ＰＢ的分子量、嵌段比、共混比值只有     

立构嵌段聚丁二烯的研制Ⅳ．立构二嵌段与三嵌段共混聚丁二烯的研究

在以ｎ－Ｂｕｌｉ为引发剂，环己烷为溶剂，二哌啶乙烷和二乙基锌为调节剂的丁二烯负离子聚合过程中，采用高分子设计，分别以二甲基二氯硅烷、苯甲酸乙酯和乙酸乙酯为偶联剂，合成了不同分子量、不同嵌段比及共混比的１，４－１，２／１，４－１，２－１，４及１，２－１，４／１，２－１，４－１，２立构嵌段聚丁二烯（ＰＢ），考察了共混物的微观相分离、流变性及屈服强度。结果表明，嵌段共混ＰＢ的分子量、嵌段比、共混比值只有在一定范围时，共混物才产生微观相分离，分相的嵌段共混ＰＢ具有较好的流变性、加工性，较小的冷流性和较高的屈服强度。     

嵌段共聚改性聚醚砜的研究

以端酰氯基团的热致液晶共聚酯（ＨＴＨ－６）和端羟基聚醚砜（ＰＥＳ）齐聚物的原料,通过溶液缩聚法制血汗 了ＰＥＳ／ＨＴＨ－６嵌段工聚物。并用ＤＳＣ、偏光是微镜和毛细管流变仪等手段对其形态结构、热行为、溶解性和剪切流变性进行了研究．结果表明,随ＨＴＨ－６含量的增加,该嵌段共聚物的耐溶剂性增加,熔体表观粘度较同样相对分子质量的ＰＥＳ降低,切力变稀现象更加明显。可望得到加工性能良好、耐溶剂性较好的改性ＰＥ     

嵌段聚醚—脂类共聚物

引言“嵌段聚醚-酯类共聚物”是一种比较新型的而且十分有意义的一类材料,它属于通常称为“热塑性弹性体”的一类,即它们呈现许多硫化弹性体的物理性能,如抗冲击和低温屈挠性,而且它们能用一般的热塑炼设备和加工方法进行加工。本文对它们制造的化学原理和它们的结构以及它们的物理性能和耐环境特性与     

聚丁二烯嵌段共聚改性MC尼龙的研究

以聚丁二烯和异氰酸酯为原料合成大分子预聚体活化剂,在该活化剂存在下引发己内酰胺阴离子开环聚合,合成了聚丁二烯改性铸型(MC)尼龙,探讨了大分子活化剂分子量及用量对改性后MC尼龙分子量、结晶度和力学性能的影响。结果表明,大分子活化剂用量对材料的结晶度有明显的影响;引入大分子活化剂对MC尼龙材料的冲击强度有明显的改善。     

聚酯—聚醚系列嵌段共聚物动态力学性质的研究

本文研究了聚酯-聚醚(PET-PEG)系列嵌段共聚物的动态力学性质及其组成与特性粘度的关系,并对分子链中软、硬段序列长度进行了估算。研究表明,PETPEG系列嵌段共聚物存在两个分别对应于硬、软段的玻璃化转变温度Tg_((H))、Tg_((S)),其模量及Tg皆比PET的低,并随PEG含量的增大而下降,随PEG分子量的增大而提高。动态力学的实验结果与理论估算相吻合。本研究为制备该共聚物弹性纤维而选择合适的组分提供了理论依据。     

共聚共混聚酯-聚醚嵌段共聚物的研究

将聚对苯二甲酸乙二酯-聚四亚甲基醚(PET-PTMG)嵌段共聚物中共混少量聚对苯二甲酸丁二酯-聚四亚甲基醚(PBT-PTMG),或在PET-PTMG合成中加入一定量丁二醇形成硬链段共聚酯,则相应的共混物或共聚物的结晶速度提高。本工作采用光学解偏振仪及小角激光散射方法研究了上述产物的结晶过程。     

立构嵌段聚丁二烯的研制——Ⅰ.立构二嵌段聚丁二烯的合成

用二哌啶乙烷(DPE)作为丁二烯阴离子聚合的调节剂,n-BuLi为引发剂,环己烷为溶剂,合成出1,2-结构含量为100％的1,2-聚丁二烯(1,2-PB)和1,2-1,4-立构二嵌段聚丁二烯(1,2-1,4-PB)。30℃聚合时,DPE/n-BuLi(mol比)从1.0增加到10.0,表观增长反应速度常数 k_p″下降 32％;60℃聚合时,下降 47％。当 DPE/n-BuLi分别为 1.0、5.0和 10.0时,表观活化能分别为55.4、42.9和24.9kJ/mo1。生成1,2-PB和1,2-1,4-PB中1,2-PB嵌段的k_p″基本相等。     

双锂体系立构三嵌段聚丁二烯的研制

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂,环已烷为溶剂,丁二烯单体一次加入,在聚合反应过程中加入极性添加剂,合成了1,2－1,4－1,2－立构三嵌聚聚丁二烯,并对双锂体系丁二烯聚合反应动力学及聚合物结构性能进行了研究。随着1,2－％的增加,聚丁二烯的无同结构含量逐渐减少,全同和间同结构含量逐渐增加,聚丁二烯的全同含量总是高于间同含量;与丁二烯均聚物相比,在1,2－％相近时,立构嵌段聚丁二烯具有更高的有规结构含量,全同和间同结构含量更高。     

立构三嵌段聚丁二烯的合成及其加氢产物的性能

用α -甲基萘锂作为双官能团引发剂 ,通过丁二烯在环己烷中进行负离子聚合 ,达到一定转化率后 ,加入极性改性剂 ,继续聚合至结束 ,合成了不同嵌段比的 1,2 - 1,4 - 1,2立构三嵌段聚丁二烯 ,并用三异丁基铝及 2 -乙基己酸钴作为加氢催化剂 ,制备了氢化立构嵌段聚丁二烯。考察了不同极性改性剂及其用量和聚合温度对聚丁二烯微结构的影响 ,分析表征了立构嵌段聚丁二烯及氢化物。结果表明 ,当引发剂用量一定时 ,极性改性剂 /引发剂的摩尔比越大 ,1,2 -链节摩尔分数越高 ;当加入极性改性剂时 ,1,2 -链节摩尔分数随聚合温度的降低而增加 ,1,2 -嵌段的生成宜控制在 0℃ ;立构三嵌段聚丁二烯的相对分子质量分布很窄 ,且存在 2个玻璃化转变温度。氢化物的结晶度为 30 % ,为 (1-丁烯 -乙烯 - 1-丁烯 )三嵌段共聚物 ,呈现热塑性弹性体的行为 ;当其特性黏数大于 2 0dL·g-1,且聚1-丁烯的质量分数为 2 0 %～ 6 0 %时 ,其力学性能较好。     

聚酰胺6—聚醚嵌段共聚物增韧改性

以聚四氢呋喃醚为软段制备大分子活化剂,引发己内酰胺阴离子聚合,合成了聚酰胺６－聚醚嵌段共聚物,并考察大分子活化剂种类、用量对聚合物力学性能的影响。结果表明,所得制品在保持一定强度、硬度的条件下,冲击性能可大幅度提高,取的了较好的增韧效果。     

嵌段型聚醚有机硅的合成及应用研究

在氯铂酸催化剂的作用下,以含氢硅油与羟基封端的烯丙基聚醚为原料,进行硅氢化加成反应,合成出了一种嵌段型聚醚聚硅氧烷（PESO）。探究了反应条件对合成PESO的影响,确定了合成PESO的最佳反应条件：温度为85～90℃,催化剂用量为20ppm,反应时间为4h。用IR谱、1H—NMR谱对PESO进行了结构表征。再将产品PESO在布样上应用,性能测试表明其吸水性、柔软性提高了,而抗皱防缩性降低。在此基础上,又通过扫描电镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）对PESO在纤维和单晶硅基质表面的膜形貌进行了讽察和研奔．