吐哈油田生产井蜡沉积物系统分析及蜡沉积机理探讨

用溶剂萃取分离，气相色谱，红外光谱、核磁共振等方法分析研究了吐哈油田特别是鄯善油田生产井的蜡沉积物，吐哈原油中的蜡按烷烃碳数分布有Ｃ１３－Ｃ３５和Ｃ３０－Ｃ６５两个峰区，其中第二峰区的高碳石蜡含量超过蜡总含量的５０％，蜡熔点很高，为８４－１００℃，基本上是不带支链的纯粹正构烷烃，极易从原油中析出。对蜡沉积作了初步探讨和推论。     

石油蜡在热管理领域中的应用研究

结合市场需求和国内工业化生产装置的实际能力，以提升石油蜡产品经济效益为目的，对其作为相变蜡原材料进行试验研究。结果表明，液体石蜡主体烷烃纯度(w)达到99%以上，低熔点石蜡熔程小于15 ℃，普通石蜡正构烷烃质量分数大于90%，相变焓达到应用要求，均可作为相变蜡原料。并完成了不同领域相变材料的应用考察。     

鄂尔多斯盆地延长组烃源岩中单甲基烷烃来源及意义

单甲基烷烃是湖相烃源岩饱和烃中常见的支链烷烃，其母质来源的研究一直存在争议。对鄂尔多斯盆地上三叠统延长组烃源岩样品进行了TOC测定、岩石热解、饱和烃GC-MS和单体碳同位素等分析，并在饱和烃中检出了丰富的单甲基烷烃化合物。地化分析表明，该区长7-长10烃源岩的有机质类型为Ⅱ-Ⅲ型，C₂₉≥C₂₇规则甾烷，高等植物的贡献略微大于低等水生藻类或细菌；单甲基烷烃碳数分布为C₁₂-C₃₂，甲基取代位置以C₂和C₃为主。饱和烃单体碳同位素组成数据显示，姥鲛烷和植烷的δ₁₃C比同碳数正构烷烃重1‰~2‰；同碳数2-和3-甲基烷烃具有相近的碳同位素组成，表明两类化合物具有相同物源；单甲基烷烃比正构烷烃更富集₁₃C，表现出更大的δ₁₃C值。结合古环境等信息表明，鄂尔多斯盆地检出的单甲基烷烃可能来自于浮游植物或者异养细菌，单甲基烷烃可以作为一种指示生油母质的生物标志化合物。      

甲基二乙醇胺的物化性质

本文收集了甲基二乙醇胺的各项物化性质，有表１０个、图１５个，可供天然气净化厂和石油化工厂气体脱硫装置的设计、科研和生产使用。     

液体石蜡分离技术在费-托合成油中的应用研究进展

介绍了液体石蜡分离技术在费-托合成油生产中的应用研究进展,并对国内几种现有的液蜡分离技术进行了对比。以石油基油品为原料,采用异丙醇-尿素脱蜡法生产的液体石蜡产品中正构烷烃的质量分数稍高于90%;分子筛脱蜡法生产的产品中正构烷烃的质量分数达96%以上;采用5A分子筛脱蜡、10X分子筛精制联合工艺,能够生产出优质的重液蜡产品,产品纯度可达95%;NWA-Ⅲ等新型吸附剂生产的产品纯度大于98.5%,正构烷烃回收率一直保持在96%以上。费-托合成产物具有正构烷烃含量高的特点,将费-托合成产物中的液体石蜡(C_(10)~C_(18)正构烷烃)分离出来,不仅可以生成高端的液体石蜡产品,还能联产高端低凝柴油。最后对液蜡的生产工艺技术、产品质量、综合利用等方面提出了发展建议。     

Fe-Cu-K催化剂上费托合成选择性的实验研究

通过改变操作条件，在固定床中研究了工业Ｆｅ－Ｃｕ－Ｋ催化剂上费托合成产物选择性的变化规律。结果表明，Ｆｅ－Ｃｕ－Ｋ催化剂上费托反应与水煤气变换反应同时进行，产物分布（油、蜡、烯／烷比、正构烷烃、１－烯烃等）随操作条件发生有规律的变化。当温度（５０３～５４３Ｋ）升高时，油相的收率、甲烷和轻油中烯、烷的选择性都增大，而碳氢产物中烯／烷比及蜡的时空产率相反；原料气中氢碳比（Ｒ＝Ｖ（Ｈ２）／Ｖ（ＣＯ））对产物选择性的影响不同。当Ｒ从１．０２增至２．８３时，发现仅甲烷和Ｃ２～Ｃ４各类轻烃的选择性在增加，烯／烷比及油相、蜡的产率却减少。实验结果还表明，压力也是影响费托合成产物选择性的重要因素。     

柴达木盆地未成熟―低成熟油形成实验模拟

为研究柴达木盆地第三系未成熟―低成熟石油形成机理,进行了模拟实验。实验分Y、Z两个系列。Y系列用全样模拟,全面反映有机质演化过程,比较接近自然状态。Z系列用除去可溶有机质的样品模拟,主要反映干酪根生烃过程,能够帮助认识干酪根和可溶有机质生烃的特点及其区别。结果表明可溶有机质在较低温度条件下的热演化产物具备了柴达木盆地第三系未成熟―低成熟石油的主要特征――烷烃与芳烃之比较大、异构烷烃和环烷烃含量高、植烷优势十分明显并且其绝对含量也很高、胡萝卜烷和γ―蜡烷含量较高、成熟度参数值小等;而相同温度条件下干酪根降解产物中却有与之完全相反的特点――烷烃与芳烃之比比较小、异构烷烃和环烷烃含量很低、植烷优势不明显且绝对含量也比较低、胡萝卜烷和γ―蜡烷含量很低、成熟度参数值较大等。所以,柴达木盆地第三系未成熟―低成熟石油很可能是在干酪根大量降解之前主要由可溶有机质直接转化形成的。     

石油蜡的开发和利用

本文通过分析石油蜡熔点与分子量的关系,提出采用几种不同熔点的石油蜡进行调配及添加高熔点的物质,从而改变石油蜡的熔点,是增加石油蜡品种的有效手段。通过作者近几年对石油蜡的研究总结,对石油蜡物理利用的行业进行了讨论,尤其对造纸、橡胶和农业等石油蜡特殊应用领域进行了较为详细的叙述。     

费-托合成蜡中轻烃组成的气相色谱分析

建立了费-托(F-T)合成蜡中烃类组成的气相色谱分析方法。通过附带的反吹附件吹扫出高碳数物质,实现F-T合成蜡直接色谱进样,详细分析蜡中低于400 ℃馏分中的正构烷烃、烯烃及正构醇含量。实验优化了色谱柱类型、柱箱温度、反吹压力、反吹时间等色谱参数,所建分析方法已应用于高、低温F-T合成蜡的不同类型烃类的组成分析。分析结果表明：相对于低温F-T合成蜡,高温F-T合成蜡中含有更多的α-烯烃、正构烷烃和正构醇;此外,随着反应温度的升高,高温F-T合成蜡中异构烃含量增加,α-烯烃、正构烷烃和正构醇含量有所降低。     

5A脱蜡分子筛的性能研究：IV.Ca^2＋交换度对正构烷烃在分子筛？…

采用气相色谱程序升温热脱附技术研究了正构烷烃（ｎ－Ｃ５、ｎ－Ｃ１０）、在Ｃａ＾２＋离子交换度大于６６％的ＣａＮａＡ分子筛中的脱附和扩散性能；采用低温氮吸附法研究了脱蜡分子筛的次级孔和大孔结构。结果表明，在正异构烷烃的分离过程中，内晶扩散是扩散速率的控制步骤。提高脱蜡分子筛的Ｃａ＾２＋离子交换度，可以提高正构烷烃的吸附速率，但同时也提高了正构烷烃的脱附活化能和扩散阻力，因而对正构烷烃的脱附不利。为了     

江陵凹陷原油的地球化学特征

从原油物性、族组分组成、化合物组成和碳同位素组成特征等方面，系统地阐述了江陵凹陷潜江组和新沟咀组原油的地球化学特征，并对其沉积环境、成油母质类型及演化程度进行了讨论。潜江组属重质富硫未成熟原油，其高碳数正构烷烃不具奇偶碳数优势，Ｐｒ／Ｐｈ极低，藿烷呈Ｃ３５〉Ｃ３４〉Ｃ３３分布，伽玛蜡烷含量极高，表征强还原的盐湖相沉积环境；新沟咀组为轻－中质低硫成熟原油，具有较丰富的类异戊二烯烃，Ｐｒ／Ｐｈ值为０．     

柴油蜡晶的理论形态预测与显微实际形态的比较

采用BFDH模型和AE模型预测柴油中蜡晶的理论形态，与通过相衬光学显微镜在冷环境平台上观察柴油蜡晶在低温下析出的实际形态。以及加入低温流动性改进剂T1804的柴油蜡晶形态进行比较研究。以十八烷晶体和二十三烷晶体作为柴油蜡晶中偶数正构烷烃和奇数正构烷烃的模型化合物，得到它们的晶体理论形态为六面体薄片状晶体。不同降温速率下得到的蜡晶的实际形态与大小均不同。快速降温条件下得到的晶体形态主要为六边形、菱形和其它少数不规则多边形薄片状集合体；慢速降温条件下得到的柴油蜡晶的形态比较完整，为六边形片状，与通过BFDH和AE模型得到的十八烷即偶数正构烷烃的形态比较接近。柴油加T1804后，快速降温时，出现更多细小的无规则晶体，且很快聚集成片状晶体；慢速降温时，出现晶体的数目要多于未加剂柴油，形状不规则，且尺寸小于未加剂柴油。     

甲基铝氧烷的合成和性能研究

以氯化镁六水合物（ＭｇＣｌ＿２·６Ｈ＿２Ｏ）作为三甲基铝的新水解剂制备甲基铝氧烷。对三甲基铝的水解速度、水解反应产物甲基铝氧烷和ＭｇＣｌ＿２固体余留物的组成和结构进行了探讨。在相同条件下，与用Ａｌ＿２（ＳＯ＿４）＿３·１８Ｈ＿２Ｏ和ＮｄＣｌ＿３·７Ｈ＿２Ｏ水解剂制备甲基铝氧烷进行对比试验，表明由这３种水解剂制得的甲基铝氧烷的结构性能不同。其中，以ＭｇＣｌ＿２·６Ｈ＿２Ｏ水解剂制备的甲基铝氧烷产率（按水解反应放出的ＣＨ＿４气计算）、甲基铝氧烷的分子量（或齐聚度）、以及用作Ｃｐ＿２ＺｒＣｌ＿２的助催化剂对乙烯聚合的活性都高于其他两种水解剂。     

发酵法制取混合二羧酸过程特性的研究

在利用热带假丝酵母多倍体变异菌株氧化混合正构烷烃生产中长链混合二羧酸过程中对比了两种混合正构烷烃发酵结果。ｎ－Ｃ１１－ｎ－Ｃ１４混合烷烃发酵比ｎ－Ｃ１３－ｎ－Ｃ１４混合烷烃发酵的产酸量高，前者１０Ｌ罐实验转发酵１２０ｈ产酸量高达１１５ｇ／Ｌ，３ｍ＾３发酵罐放大转发酵８２ｈ产酸量达９６ｇ／Ｌ；通过对发酵过程中混合正构烷烃组分及混合二羧酸组分分析，发现该菌株易氧化低碳正构烷烃，其氧化程度随碳链增长而减     

低碳烷烃在改性ZSM—5分子筛子的氧化脱氢裂化反应研究

低碳烷烃裂化比石油馏分困难得多。在氧化脱氢反应条件下Ｃ－Ｃ键强度减弱，氢转移反应减少，所以烃分子裂化速率回忆，烯烃选择性提高。将催化裂化和氧化脱氢结合，提出了氧化脱氢裂化新方法。在Ｋ、Ｂａ、Ｍｇ改性的ＨＺＳＭ－５沸石上，正已烷和正戊烷氧化脱氢裂化产物的烯烃选择性明显提高。     

石油蜡(4)--石油蜡的化学改性及应用

充分利用石油蜡的化学性质,在一定条件下,使特定的化学物质与石油蜡进行反应可得到具有较高价值的改性石油蜡.对石油蜡进行化学改性可以从根本上改善其乳化性、阻燃性、润滑性、亲和性和吸油性等性能.所以,石油蜡的改性一直受到重视,已经制备出许多具有较高附加值的改性石油蜡和合成蜡[1],如氧化石油蜡、氯化石油蜡、可乳化石油蜡和各种合成蜡等.这些改性石油蜡可替代昂贵巴西棕榈蜡、褐煤蜡、川蜡和蜂蜡等天然蜡,可广泛用于轻工、塑料、橡胶、农业和饲料等领域.     

柴油流动改进剂作用机理的探究

考察了柴油对流动改进剂的感受性与柴油中正构烷烃含量、正构烷烃分布等因素的关系。研究结果表明,柴油流动改进剂的作用与正构烷烃含量有最佳匹配点。柴油中正构烷烃的分布与流动改进剂的熔点匹配时,改进剂的效果最好。对几种柴油流动改进剂、蜡、蜡与改进剂的混合物的X射线衍射图进行了分析,发现改进剂聚合物在2θ为10°～30°之间的锐线峰越少,峰形越有序,曲线越光滑,降滤效果越好。蜡和流动改进剂混合物的XRD图显示混合物的非晶结构可能发生了变化,由此推断出流动改进剂对正构烷烃的结晶过程的影响是降低柴油冷滤点的主要原因。     

饱和烃单体化合物稳定碳同位素测定方法

石油和生油岩中单体烃碳同位素在沉积有机质的起源和沉积环境的研究中具有重要意义，但在饱和烃中，生物标志化合物和许多正构烷烃共溢出，两类化合物的测量准确度都受到影响。本实验对饱和烃样品做了分离处理，使生物标记化合物和正构烷烃的浓度都相对富集和纯化，并选择合适的ＧＣ－ＩＲＭＳ工作条件，建立了系统的饱和烃中单体化合物碳同位素测定方法。     

甲基环己烷催化裂化分子水平反应动力学模型的建立

在深入研究环烷烃催化裂化反应机理的基础上,采用反应族的概念制定了针对单环环烷烃催化裂化反应规则,并结合量子化学计算建立了甲基环己烷分子水平的催化裂化反应动力学模型。在2种催化体系下的模型模拟结果表明,主要的反应产物摩尔流率的预测值与实验值吻合良好,模型的相关系数分别为0.92、0.82。回归得到了12类甲基环己烷催化裂化反应动力学参数值。该参数值可以用于其他环烷烃催化裂化反应体系,为进一步建立单环环烷烃催化裂化反应动力学模型提供数据支持。     

生物降解原油中生物标志物组成的定量研究

借助于生物标志物定量色谱质谱分析技术，对辽河油田冷东断裂带遭受不同程度生物降解的原油进行了链烷烃和各类生物标志物分析研究。研究表明，链烷烃对生物降解作用最为敏感，而且链烷烃含量的变化与降解原油粘度间存在良好的负相关性。补身烷系列含量与粘度负相关，而三环萜烷、四环萜烷、伽马蜡烷和藿烷系列含量与粘度正相关，甾烷系列含量呈先增后降的两段式。在生物降解过程中，Pr/nC17与Ph/nC18比值呈先增后降的特征，但二者是不同步的，姥鲛烷抗生物降解能力弱于植烷。C14Te/C26TT,C29Ts/C29H,伽骊蜡烷指数和伽马蜡烷／C31H比值与原油粘度间存在的一定的正相关关系。