THE MECHANISM OF THE CATALYTIC OXIDATION OF SOME ORGANIC MOLECULES

The revolution in industrial organic chemistry during the last two decades is characterized by two marked changes:     

DSA类阳极催化氧化降解有机污染物的机理初探

电解催化氧化技术是一种新兴的氧化技术。本文采用DSA类阳极的方法对电解催化降解有机污染物的机理进行了研究,表明在电解过程中能够产生氧化能力极强的OH     

有机小分子电致发光研究进展

有机电致发光具有发光亮度和发光效率高,材料易加工等传统的无机和液晶显示材料无可比拟的优点,并且可以通过改变分子结构或掺杂调谐发光的颜色．本文评述了近年来有机小分子电致发光材料的研究进展,简要介绍了有机电致发光的原理及其广阔的应用前景．     

THE MECHANISM OF THE SELECTIVE OXIDATION OF ETHYLENE TO ETHYLENE OXIDE

The modern petrochemical industry relies on several hydrocarbon raw materials: methane, ethylene, propylene, butene, higher olefins, and the aromatics. Some of the most important processes that such raw materials are initially subjected to are oxidation reactions[1]; for example, methane is converted to acetylene, ethylene to ethylene oxide, and propylene to acrolein, acrylic acid, or acrylonitrile. The complete oxidation of any of the hydrocarbons being favored thermodynamically, all partial oxidation reactions are kinetically limited, the nature of the products being determined mechanistically. In heterogeneous catalytic oxidations the mechanism essentially involves interaction between a hydrocarbon and surface oxygen species. In the case of the oxidation of ethylene to ethylene oxide, carbon dioxide, and water, silver is unique in giving a high selectivity to ethylene oxide. We believe it is the type of adsorbed oxygen species involved in the interaction that determines the course of the reaction and hence the selectivity.     

微波诱导催化氧化废水处理研究进展

微波诱导催化氧化工艺是处理高浓度,难降解废水的一种有效方法.本文总结了该新技术的反应机理"热点效应","非热点效应"和"偶极子转动理论",介绍了该技术在废水处理领域的研究现状,探讨了微波在废水处理过程中存在问题,并展望了新技术应用前景.     

对煤分子中活性基团氧化机理的分析

根据煤分子结构的研究成果,推断桥键中的次甲基醚键、α位碳原子带羟基和带支链亚甲基的次烷基键、与两个芳环相连的次甲基键,以及侧链中的甲氧基、醛基、α位碳原子带羟基的烷基为常温常压下发生煤氧复合的活性结构。其氧化活性以醛基侧链、次甲基西边键、α位带羟基的次烷基键、α位带亚甲基的次烷基键、甲氧基、α位带羟基的烷基侧链、与两个芳环相连的次甲基键的顺序排列。由于氧分子存在两个未饱和分子轨道,煤分子活性基团在共轭效应和诱导效应作用下,呈现部分未成对的电子云进入氧分子轨道产生化学吸附,进而有部分发生各步氧化反应,放出热量。根据每步反应的键能变化,采用加权平均法可推算出煤氧复合每产生1mol CO,CO2和H2O的热效应值。由于煤中七种活性结构的氧化性不同及不同种类煤中各种活性结构的数量不同,煤氧化反应放出的热量不同,煤自然性也就不同。     

KINETIC MODELING OF THE CATALYTIC OXIDATION OF BENZO(A)PYRENE

A catalytic microreaclor has been used to elucidate rates of benzo(a)pyrene oxidation over a wide range of temperature and composition conditions. Catalysts with widely differing properties were utilized in an effort to obtain a single best catalyst. Statistical correlation of the data showed strong preference for the classical Langmuir-Hinshelwood model in all cases.     

KINETIC MODELING OF THE CATALYTIC OXIDATION OF BENZO(A)PYRENE

A catalytic microreaclor has been used to elucidate rates of benzo(a)pyrene oxidation over a wide range of temperature and composition conditions. Catalysts with widely differing properties were utilized in an effort to obtain a single best catalyst. Statistical correlation of the data showed strong preference for the classical Langmuir-Hinshelwood model in all cases.     

有机染料光褪色机理及主要原因

本文综述了有机染料光褪色机理的主要研究方法以及现有研究结论．对光氧化和光还原过程、影响因素、典型反应步骤、研究手段进行了系统的阐述,同时也对通过染料分子结构设计合成、通过添加剂的使用提高染料光牢度的方法进行了介绍．     

环十二烷空气催化氧化制环十二醇及酮

研究了以偏硼酸为催化剂的环十二烷常压空气氧化制环十二醇、酮的反应规律,采用鼓泡搅拌釜作为反应器,在间歇操作方式下,通过改变通氧速率、搅拌转速、反应温度、催化剂用量,测定了反应液中烷、醇、酮的浓度随反应时间的变化关系,得到了醇、酮选择性与烷转化率的关系,确定了适宜的工艺操作条件。在连续操作方式下,通过改变烷的进料速度,测得了反应产物中烷、醇、酮的浓度随空时的变化关系,并与间歇操作获得的实验结果进行了比较。     

对二甲苯液相催化氧化动力学(Ⅰ)反应机理和动力学模型

针对PX高温液相催化氧化过程的特点开发了一套气液固三相反应实验技术，进行了氧化过程的动力学实验研究.根据自由基反应机理和Co-Mn-Br三元催化体系的作用机制对PX氧化过程进行了深入的剖析，分析了芳烃中甲基和醛基的各步氧化机理及其与催化剂循环之间的耦合作用.在此基础上推导出关于反应物浓度的动力学模型，并根据实验数据计算出各动力学参数.     

环己烷液相空气催化氧化制环己酮和环己醇的进展

环己烷催化氧化制环己酮及环己醇的难题是结渣导致开车周期短。本文从生产工艺、设备改进及催化剂三个方面综述了近年为延长开车周期和提高氧化选择性的发展趋势。指出应当开展过氧化物分解(含皂化)的研究。     

杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究

以30％双氧水为氧化剂，以杂多酸为催化剂，对苯甲醇氧化合成苯甲醛反应进行了研究，讨论了各因素对反应的影响，结果表明，杂多酸作为催化剂有较好的催化活性，使用不同的杂多酸催化剂时，随着酸性的增强（磷钨酸＞磷钼酸＞硅钨酸），反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高，在相同的条件下，磷钨酸的效果最好，0．6g磷钨酸就可催化100mmol苯甲醇，使其转化率达到92．3％，苯甲醛的选择性为90．3％。     

某些有机物在溴化银重结晶过程中的作用

卤化银晶体的习性对乳剂的照相性能起决定性作用。因此多年来人们对影响卤化银晶体物理成熟过程的各种因素进行了研究。在物理成熟过程中,有机物的存在对晶体的生长速度和晶形的产生有很大影响.Claes,Vanarsche等提出AgCl晶体的形状受成     

苯基取代乙烯类化合物在硅胶表面敏化光氧化反应的研究

随着人们对吸附态有机分子光谱性质的研究的不断深入,光化学中的一个重要方面——表面光化学,也得到了很大的发展。在固体表面上,人们观察到了许多与溶液中不同的现象。这主要是由于固体表面上常常表现出某种特有的吸附特性,从而对被吸附物质的能级状态和分子结构产生影响,进而改变了它们的反应性能,这类报道已有很多。但是将电子转移光敏氧化反应引入到硅胶表面上进行,却很少报道。本文报道了在硅胶表     

平面双核金属酞菁衍生物的催化氧化性能

合成了一种水溶性平面双核金属酞菁衍生物,用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.研究了双核金属酞菁对巯基乙醇的催化活性与pH值、催化剂浓度以及不同双核金属酞菁混合配比之间的关系.实验结果表明,双核金属酞菁在pH=11时催化氧化活性达到最大,且双核钴（Ⅱ）酞菁比双核铁（Ⅲ）酞菁的催化活性高.实验还首次发现,双核钴（Ⅱ）酞菁和铁（Ⅲ）酞菁混合后具有更高的催化氧化活性,混合比以1∶1时催化活性最高,并对其机理进行了探讨.     

氧化处理对碳纳米纤维及其负载钯催化剂性能的影响

采用混合的浓硝酸和浓硫酸处理石墨层排布为鱼骨类和平行类的碳纳米纤维,分别用X-射线衍射、电子显微镜和N2-物理吸附研究了氧化处理对碳纳米纤维石墨层结构和织构性质的影响;利用FT—IR、酸碱滴定和热重分析对碳纳米纤维表面引入的舍氧基团进行了研究。结果表明,经过氧化处理的碳纳米纤维仍然保持类石墨结构。但织构性质在激烈的氧化条件下发生显著的改变。氧化处理在碳纳米纤维表面引入了大量的羧基基团,并且随着氧化处理温度的升高表面引入的羧基基团密度增大。在相同的氧化条件下,鱼骨类碳纤维表面生成的羧基基团的量明显高于平行类碳纳米纤维。以氧气为氧化剂,在没有溶剂的情况下,碳纳米纤维负载的Pd催化剂在基甲醇氧化反应中具有很高的活性,并且碳纳米纤维表面的羧基基团对其负载的Pd催化剂活性有明显的促进作用。     

催化氧化环己酮/环己醇清洁合成己二酸

以质量分数为 30 %的过氧化氢为氧化剂 ,Na2 WO4·2H2 O为催化剂 ,在酸性配体存在的条件下催化氧化环己酮 /环己醇清洁合成己二酸。反应在无溶剂、无相转移剂条件下进行 ,考察了各种不同配体及配体用量等对反应的影响。采用磺基水杨酸为配体 ,与Na2 WO4·2H2 O的摩尔比为 1∶2时 ,催化氧化环己酮和环己醇的己二酸的分离产率分别为 82 .1%和 6 8.6 %。并进一步考察了该催化体系对环己酮和环己醇混合物的催化性能。