二噁类的紫外光降解——八氯代二苯并二噁和八氯代二苯并呋喃

运用多功能光化学反应仪,对八氯代二苯并二和呋喃(OCDD和OCDF)在正己烷中的紫外光解特性进行了研究.结果表明,OCDD及OCDF的降解主要是通过脱氯反应,OCDD在正己烷溶液中脱氯反应优先发生在侧位(2-,3-,7-,8-)上,而OCDF的光解脱氯反应优先发生在邻位(1-,4-,6-,9-)上.同时OCDD和OCDF在正己烷中的光解反应符合一级反应动力学.增加汞灯功率,可加快OCDF在正己烷溶液中的光解速度.     

二(口恶)(口英)类的紫外光降解--八氯代二苯并二(口恶)(口英)和八氯代二苯并呋喃

运用多功能光化学反应仪,对八氯代二苯并二(口恶)(口英)和呋喃(OCDD和OCDF)在正己烷中的紫外光解特性进行了研究.结果表明,OCDD及OCDF的降解主要是通过脱氯反应,OCDD在正己烷溶液中脱氯反应优先发生在侧位(2-,3-,7-,8-)上,而OCDF的光解脱氯反应优先发生在邻位(1-,4-,6-,9-)上.同时OCDD和OCDF在正己烷中的光解反应符合一级反应动力学.增加汞灯功率,可加快OCDF在正己烷溶液中的光解速度.     

基于DFT与量子拓扑学的氯代二苯并呋喃QSPR研究

为了研究多氯代二苯并呋喃（PCDFs）在云杉针叶和飞灰表面的光解半衰期（t1／2）与其结构的定量关系,本文应用密度泛函理论（DFT）,在B3LYP／6—31＋G（d）基组上优化和振动分析计算了48种PCDFs的分子空间几何结构,得到其各原子之间空间拓扑距离,并建立拓扑空间距离矩阵．结合分子中各原子的支化度,应用原子平衡电负性对分子图进行着色修饰,得到量子拓扑指数XP1、XP2．采用偏最小二乘回归法（PLS）对48种PCDFs在云杉针叶和飞灰表面的t1/2进行模拟分析,分别得到2定量结构一性质相关（QSPR）模型,并用这种模型对t1/2进行预测,结果表明预测结果和实验值吻合较好．同时对QSPR拓扑模型采用留一检验法（LOO）进行测试,测试结果显示模型具有良好稳定性和较强的预测能力．     

MEDV描述子对多氯代二苯并二恶英的QSRR支持向量机建模

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二恶英(PCDDs)，结合支持向量机(SVM)算法，对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留行为值建立定量模型，模型的相关系数(R)均大于0．99，留一法交互检验的相关系数(q)也都大于0．99．从有实验数据的异构体中均匀挑选2／3作为训练集，余下的1／3作为检验集进行了建模，所得模型的相关系数也都大于0．99，并对没有实验值的异构体进行了预测．     

α\|丙二醇\|水相中氯代二噁英的催化加氢脱氯降解

二噁英类物质由于具有亲脂性、高毒性、化学结构稳定、难生物降解而在环境中持久存在,成为持久性有机污染物的典型代表.二噁英的去除方法研究,一直是国际研究的热点.以5% 钯/炭为催化剂,氢气作为氢源,以环境友好的α\|丙二醇\|水为溶剂,在1 mol/L 氢氧化钠的碱性条件下,研究了1,2,7,8\|四氯代二噁英(1,2,7,8\|TCDD)的催化加氢脱氯降解.探讨了反应温度、初始浓度、反应时间、催化剂用量等对1,2,7,8\|TCDD去除率的影响.结果表明,在反应初期(前5 min),反应速率较快;在反应温度为45 ℃,催化剂用量为0.5 g/mL,反应时间为150 min的条件下,1,2,7,8\|TCDD的去除率达97.0%;初始浓度对1,2,7,8\|TCDD的去除率没有影响.初步试验结果表明,催化加氢脱氯降解是去除环境中氯代二噁英的有效手段,但实际应用还有待于进一步研究.     

二烷基二苯并-21-冠-7萃取铯的研究

4′(5′)，4″(5″)-二烷基二苯并-21-冠-7(a～c)为萃取剂，硝基甲烷为稀释剂，研究了水相硝酸浓度、钠离子浓度和有机相萃取剂浓度对萃铯性能的影响，并对其萃取平衡进行了讨论。结果表明，与二苯并-21-冠-7相比，该类冠醚可以更有效地从硝酸溶液中萃取铯，其中以c为最佳，其单级萃铯率最高达90．06％。     

臭氧/紫外光协同处理水中磷酸三 （2-氯乙基）酯的研究

本文考察臭氧/紫外光（O3/UV）协同处理较难降解的氯代有机磷酸酯阻燃剂磷酸三（2-氯乙基）酯（TCEP）。 探究了反应时间、pH、TCEP初始浓度、不同臭氧浓度等对处理效果的影响。研究表明,O3/UV协同作用对溶液中的 TCEP有很好的降解效果。当TCEP浓度为143 mg/L,臭氧浓度为33.12 mg/min,溶液pH为7时,在 60 min的反应时 间内,TCEP中的有机氯和有机磷基本转化为Cl-、PO4 3-,转化后的离子浓度可分别达到53 mg/L、47 mg/L,而溶液 中的TOC由34.98 mg/L 降解到小于1 mg/L。     

2，6-（4-氯甲基苯基）苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑的合成

2，6-二（4-氯甲基苯基）苯并[1，2-d；5，4-d’]二唣唑是含有两个苄基氯的双官能团芳杂环化合物，是合成聚对苯乙炔类发光材料的重要中间体。分别以对甲基苯甲酸和对氯甲基苯甲酸以及对氰基氯苄为主要原料，与4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行环合反应，合成了2，6-二（4-氯甲基苯基）苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑，并采用IR，^1H NMR和元素分析等分析方法对产物结构进行了确认。同时研究了各步操作对其收率与产物纯度的影响。     

多氯代二苯并呋喃正辛醇/水分配系数的构效关系

为了研究多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的构效关系,根据分子拓扑理论,采用基团修饰指数作为多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的分子结构描述符,以现有的PCDFs分子的正辛醇/水分配系数(logKow)和最低空轨道能(ELUMO)实验数据出发,通过多元回归方法建立了定量结构-性质相关关系模型,相关性较好,估算正辛醇/水分配系数的平均相对误差为2.51%.利用方程对另外一些二噁口英分子的正辛醇/水分配系数进行了预测,预测值和实验值较为吻合,平均相对误差为1.23%,预测能力优于文献.     

氯代苯及酚类化合物对生物毒性的定量研究

根据分子中原子的价层电子结构特征及参与成键时的特性,新定义了分子隐氢结构图中顶点原子i价点价δYi的计算公式:δYi=(mi(mi+hi)+∑(pi+hi)(pi+hi)/(n2i(pi+hi)),以价连接矩阵为基础构建了一个新的能表征含多重键、杂原子分子结构信息的价连接性指数mYt:mYt=∑(δYiδYj)-0.5·mYt(0Y、1Y、3Yc)对这些化合物具有良好的结构选择性,且物理意义明确,计算简单.并运用逐步回归分析方法和最佳变量子集算法对变量进行压缩,通过多元回归方法计算分析,研究了氯代芳烃及取代酚(取代基为F,Cl,Br,I,NH2,NO2,OH,COOH和CH3等)类化合物对浮萍、黑曲酶、细胞色素P-450、发光菌、酵母菌、大型蚤、鱼、蝌蚪和Guppy等动植物的毒性,获得了比较好的相关模型,其计算值与实验值比较吻合.     

二噁英类卤代芳烃的溶解度和正辛醇／水分配系数的预测

基于分子拓扑理论,计算了4种二噁英类卤代芳烃（PCDDs,PCDFs,PCBs,PCDEs）的Kier分子形状指数（^mK）（m=1,2,3）,用线性回归的方法建立了与它们的溶解度和正辛醇／水分配系数的定量结构／性质相关（QsPR）模型。通过模型得到的计算值与实验值基本吻合,并用Jackknife法检验了该模型的总体稳健性。结果表明,所建模型预测能力强,稳健性高。     

苯并(口恶)唑封端的聚(2,5-二丁氧基对苯乙炔)的合成

研究在2，5-二丁氧基对二氯苄的脱氯化氢聚合反应过程中，掺入2-(4-氯甲基苯基)-5-叔丁基苯并噁唑，直接合成一种可溶性苯并噁唑封端的聚(2，5-二丁氧基对苯乙炔)的方法；应用IR、^1H-NMR、UV-Vis等分析方法，对其结构特征进行表征．分析结果表明：苯并噁唑封端的聚(2，5-二丁氧基对苯乙炔)具有链状π-共轭体系的高分子结构特征。     

新型苯并二噻吩类聚合物供体材料合成及其光伏性能研究

以刚性平面结构的苯并二噻吩(BDT)为给电子单元和具有稳定醌类结构的氟(F)取代噻吩[3,4-b]噻吩单元(TT)为受电子单元设计合成了两种窄带隙的聚合物供体材料.系统研究了侧链取代单元结构对聚合物供体材料光物理性能,电化学性能,活性层形貌和光伏性能影响.研究表明:相对于基于6-取代苯并噻吩侧链的聚合物供体材料PBDT...     

改进的拓扑参数预测二噁英(PCDDs)的lg Kow

定义并计算了多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）原子的特征值和定位基，利用量子化学AM1算法和分子图形学技术获得了新的连接性指数和定位基指数，基于多元回归技术构建了对二噁英正辛醇脉分配系数作出精确估算的定量结构-活性相关关系，得到了二元回归方程，估算的平均误差为1．79％。利用方程对另外33个二噁英分子的正辛醇／水分配系数进行预测，预测结果和相同氯原子数实验平均值十分接近，预测能力优于文献。     

4,4′-双(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯的合成

以对氯甲基苯甲酸、亚磷酸三乙酯、对醛基苯甲酸甲酯、邻氨基苯酚为原料,经酯化、缩合、环化三步反应合成了荧光增白剂双苯并唑二苯乙烯(OB-1),三步反应的总收率接近80%。用元素分析、红外光谱以及在DMF中的紫外吸收光谱对化合物的结构进行了表征,经HPLC测定,产品纯度大于99%。     

2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑的合成

2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑是含有两个苄基氯的双官能团芳杂环化合物,是合成聚对苯乙炔类发光材料的重要中间体。分别以对甲基苯甲酸和对氯甲基苯甲酸以及对氰基氯苄为主要原料,与4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行环合反应,合成了2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑,并采用IR,1H NMR和元素分析等分析方法对产物结构进行了确认。同时研究了各步操作对其收率与产物纯度的影响。     

水溶液中环糊精和二取代苯包结过程热力学的可见光谱研究

报道了水溶液中β-环糊精主体与二取代苯客体包结过程的可见光谱研究结果.实验测定出不同温度下β-环糊精主体和不同二取代苯客体间包结过程的平衡常数及298 K时包结过程的热力学函数变量,结果表明,苯环取代基的疏水性及客体的几何构型对主客体间的包结作用存在重要影响.     

水溶液中环糊精和二取代苯包结过程热力学的可见光谱研究

报道了水溶液中β -环糊精主体与二取代苯客体包结过程的可见光谱研究结果。实验测定出不同温度下β -环糊精主体和不同二取代苯客体间包结过程的平衡常数及 2 98K时包结过程的热力学函数变量 ,结果表明 ,苯环取代基的疏水性及客体的几何构型对主客体间的包结作用存在重要影响     

用二苯代苦味酰基自由基分光光度法测定川芎、红景天和黄芪的抗氧化活性

用乙醇提取川芎、红景天和黄芪三种中药中的抗氧化物质,并采用DPPH法测定各种中药提取液的抗氧化性,并同特丁基对苯二酚(TBHQ)、维生素E进行比较。结果表明,川芎提取液、红景天提取液和黄芪提取液对DPPH·有很好的清除作用,TBHQ、维生素E、川芎提取液、红景天提取液和黄芪提取液的IC50分别为5.2×10-6g/mL、4.5×10-3g/mL、4.5×10-4g/mL、7.8×10-5g/mL和3.1×10-3g/mL,其清除能力的大小依次为:TBHQ>红景天提取液>川芎提取液>黄芪提取液>维生素E。     

二苯并18—冠—6—双苦胺萃取光度法测定微量钾的研究

本文报导二苯并18—冠—6．双苦胺与钾离子形成三元络合物萃取到有机丁进行分光度法测定钾。表观摩尔吸光系数为4x10~4。