二芳酮-可聚合胺紫外光引发1，6-己二醇二丙烯酸酯聚合的动力学研究

用Photo-DSC（光差热扫描）研究了一种可聚合胺助引发荆乙二醇-3-吗啡啉丙酸酯甲基丙烯酸酯（EGMPM）分别与二苯甲酮（BP）、4-（4-甲苯硫基苯基）苯基甲酮（BMS）、4-氯二苯甲酮（CBP）、4-氯甲基二苯甲酮（CMBP）、4-羟甲基二苯甲酮（HMBP）等二芳酮组成的光引发体系引发以1，6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）为单体的紫外光聚合动力学．考察二芳酮质量分数、聚合温度、光照强度对其光聚合动力学影响，并评价其引发效果；同时计算出了EGMPM／BP引发HDDA聚合体系的活化能．结果表明，二芳酮的质量分数增加时，反应达到最大反应速率的时间减少，单体的转化率也相应增加，单体聚合速率相应增大；相同质量分数（0．1％）的不同二芳酮，BMS体系达到最大反应速率的时间最短，单体转化率也最高；随着温度和光强的增加，单体最终转化率、最大反应速率增大，达到最大反应速率所需的时间减少．     

新型含氟光电材料单体的合成

以2,5-二溴-对二甲苯为起始原料,通过两次在钯（0）催化下的Suzuk i反X应,依次与2,4-二氟苯基硼酸和9,9-二辛基芴-2-硼酸反应,生成2-（2′,4′-二氟苯基）-5-（9′,9′-二辛基芴基-2′）-对二甲苯（6）,6在四氯化碳中用偶氮异丁晴（A IBN）引发,与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）反应生成可聚合的2-（2′,4′-二氟苯）-5-（9′,9′-二辛基芴-2′）-1,4-二溴甲基苯（7）。应用核磁共振仪和元素分析仪对所有中间体和目标单体结构进行了表征和纯度确定。     

亚磷酸酯化合物对镍系催化剂催化丁二烯聚合活性及产物支化结构的影响

在丁二烯聚合的Ni（naph）2-Al（i-Bu）3-BF3·OEt2（简称Ni-Al-B）催化体系中引入第4组分三壬基苯基亚磷酸酯（简称P）,考察了P/B（摩尔比）、Al/B（摩尔比,含P体系）对丁二烯聚合活性和聚合产物结构的影响,并用傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱（GPC）和GPC-激光光散射仪-黏度计在线联用系统对聚合物的相对分子质量、微观结构及支化结构等进行了表征。结果表明,当P/B不大于0.03、Al/B为0.5~1.0时,单体转化率均达到85%以上;聚合物的相对分子质量可通过改变P/B或Al/B进行调节;P的引入对聚合产物的高顺式1,4-结构含量没有明显的影响,聚合产物中高相对分子质量级分支化程度较不加入P时明显提高,聚合物溶液的剪切黏度呈升高趋势。     

一种新的联苯胺希夫碱的合成

文章以2,2-二（4-羟基苯基）丙烷为原料通过Reimer-Tiemann反应合成了2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4-羟基苯基）丙烷,收率36．4％。再以无水乙醇为溶剂,与联苯胺缩合生成-种新希夫碱,收率89．9％。最佳反应条件是2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4-羟基苯基）-丙烷与联苯胺的比例为3：1,反应时间为1h,反应温度为30℃。2-（3-甲酰基-4-羟基苯基）-2-（4．羟基苯基）．丙烷和希夫碱的结构通过IR,1HNMR测定。     

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/α-甲基苯乙烯乳液共聚动力学

以十二烷基硫酸钠（SDS）为乳化剂,过硫酸钾（KPS）引发剂引发N-苯基马来酰亚胺／苯乙烯／丙烯腈／α-甲基苯乙烯（PMI／St／AN／α-MeSt）进行四元乳液共聚,考察了聚合温度,引发剂浓度,乳化剂浓度,α-MeSt浓度对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为84．14kJ／mol,聚合初始速率同引发剂浓度的0．46次方和乳化剂浓度的0．57次方成正比。乳化剂浓度8．4mmol／L,引发剂浓度1．8mmol／L,聚合温度75℃,聚合1h,85℃熟化2h是较为合理的反应条件。α-MeSt的浓度对聚合速率有很大的影响,应控制在0．35mol／L以下。     

几种烯丙基硫类不可逆加成断裂链转移剂在苯乙烯乳液聚合中的应用

合成了4种烯丙基硫类不可逆加成断裂链转移剂,研究了4种链转移剂在苯乙烯乳液聚合中的应用,考察了4种链转移剂对乳液聚合速率、乳胶粒子大小的影响以及对聚合物相对分子质量的调控规律。正辛基-2-苯基烯丙基硫加入体系后出现浮油现象,难以有效调节聚苯乙烯的相对分子质量;异辛基-2-苯基烯丙基硫对聚合速率影响很小,对相对分子质量有一定的调控效果;正戊基(2)-2-苯基烯丙基硫和叔丁基-2-苯基烯丙基硫对聚苯乙烯相对分子质量的调控效率高于异辛基-2-苯基烯丙基硫,但聚合速率均有一定程度的下降,在整个聚合过程中正戊基(2)-2-苯基烯丙基硫和叔丁基-2-苯基烯丙基硫体系中聚苯乙烯的相对分子质量几乎保持不变,且改变其用量,可有效调节聚合物的相对分子质量。     

对甲苯磺酸催化合成2，2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷研究

以主催化剂对甲苯磺酸及助催化剂巯基丙磺酸来催化丙酮和邻苯基苯酚,经过缩合反应合成了2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷（双OPP-A）,实验过程中研究了原料配比、反应温度、催化剂用量、反应时间等因素对产物的影响,得到合成2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷的最优工艺条件为：丙酮、邻苯基苯酚、对甲苯磺酸和巯基丙磺酸物质的量比为1：4：O．25：O．25,最佳反应时间为7h、最佳反应温度为60℃,2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷收率达到74．2％,经重结晶纯度达99．5％。通过红外光谱、核磁共振和熔点等分析手段对产物结构进行了确证。     

辐射固化涂料

光聚合和溶胶-凝胶法对含有机硅杂化涂料氧化膦的制备和表征 由四乙氧基硅烷（TEOS）（作为主要的无机母体）和二烯丙基苯基膦氧单体（DAPPO）以溶胶-凝胶法制备了含20％（质量分数，下同）二氧化硅的UV固化有机-无机杂化涂料系列，并采用脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯树脂（Ebecryl210）作为有机组分原料。     

上海物竞推出新型丙烯酰胺衍生物

上海物竞化工科技有限公司最新推出新品——新型丙烯酰胺衍生物（可聚合单体）,包括4-磺酰苯基丙烯酰胺、对羟氨基苯基丙烯酰胺。上海物竞化工科技有限公司最新研发的此2款新型产品。为丙烯酰胺衍生物与传统的丙烯酸类单体共聚,可改善丙烯酸树脂的耐高温性和抗溶剂性。目前．4-磺酰苯基丙烯酰胺和对羟氨基苯基丙烯酰胺。已成功应用与国产感光性平版印刷版的生产．极大的提高了平印版的感光层耐化学品性能．具有显影宽容度大、感光层抗磨性好、耐印率高的特点。4-磺酰苯基丙烯酰胺和对羟氨基苯基丙烯酰胺．均已实现批量生产和销售。     

氯乙烯／N—苯基马来酰亚胺／乙烯基单体悬浮共聚速率

根据氯乙烯（ＶＣ）／Ｎ－苯基马来酰亚胺（ＰＭＩ）／乙烯基单体悬浮共聚合工艺的特点，确定了倒加料的聚合工艺，比较了丙烯腈（ＡＮ），甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）对ＶＣ／ＰＭＩ聚合速率的影响，研究了ＡＮ的用量和聚合温度对ＶＣ／ＰＭＩ／ＡＮ三元悬浮共聚合速率的影响。     

二甲氨基链中多官能化溶聚丁苯橡胶的合成

采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双（4-二甲基氨基苯基）乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响。结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小。求得聚合温度为50 ℃时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67。     

香豆素染料与羟基苯基碘锚盐光敏引发体系的研究

本文通过吸收光谱、荧光猝灭、光聚合方法对羟基苯基碘镛盐（HTIB）的光敏引发体系进行了研究，发现具有给电子性的光敏剂香豆素1可以将引发剂羟基苯基碘镛盐的光响应移到长波区，而引发聚合效率与溶剂的性质有很大的关系．在一般极性溶剂中如DMSO中能有效地引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）光聚合，而在电子受体性质的极性溶剂如乙腈中，光聚合反应受阻，这归结于香豆素1与羟基苯基碘镛盐形成络合物，使得光反应后生成不具活性的产物．该结果对研究其它单苯基碘镛盐的光敏体系提供了有价值的信息．     

新型含吡啶环氟化二胺及其共聚聚酰亚胺的合成与性能

以3-羟基苯乙酮和苯甲醛为原料,通过改进的Chichibabin反应制备了4-苯基-2,6-双（3-羟基苯基）吡啶（m-PHPP）,再将其与2-氯-5-硝基三氟甲苯反应,合成了硝基化合物4-苯基-2,6-双[3-（4-硝基-2-三氟甲基苯氧基）苯基]吡啶（m,p-6FPNPP）,最后用Pd/C和水合肼将m,p-6FPN...     

4-噻唑酮羧酸衍生物的合成

合成了具有潜在杀菌活性的3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.以邻乙基苯胺为原料,合成中间体N,N′-二（2-乙基苯）硫脲（Ⅰ）和2-（2-乙基）苯基-3-（2-乙基）苯基噻唑-4-酮（Ⅱa）,化合物Ⅱa与不同的底物醛发生缩合反应生成2-（2-乙基）苯基-3-（2-乙基）苯基-5-苯亚甲基噻唑-4-酮（Ⅲ）,化合物Ⅲ经过加成反应和水解反应,得到目标化合物.同时以二苯基硫脲为原料合成一个类似物,共合成3种3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.产物经核磁共振谱、质谱表征,产物纯度采用高效液相色谱法测定,均大于98%.     

2010年度用于涂料油墨及相关产品的有机颜料（续）

一、文献部分 Alemdaroglu F E＆Others聚（二氟硼基苯并二茚）：一种新型可调聚合型染料Macromol Vol 42，N017，6529～36（2009） 由苯基二（2-吡咯基）甲烷和三氟化硼／二乙醚制备了4-（二氟硼）-3a，4a-二氮杂苯并二茚（缩写为BODIPY）（Ⅰ），产率为11％，接着将（Ⅰ）的二碘代衍生物缩聚，此用零价的镍络合物催化，由此提供了着色充分的共轭聚合物。     

查耳酮衍生物接枝改性的聚硅氧烷UVA滤光剂

制备了查耳酮衍生物（E）-3-（4-烯丙氧基）苯基-1-苯基丙-2-烯-1-酮（Blank-Cha），（E）-3-（4-烯丙氧基）苯基-1-（4-羟基苯基）丙-2-烯-1-酮（Oxhydryl-Cha）和（E）-3-（4-烯丙氧基）苯基-1-（4-甲氧基苯基）丙-2-烯-1-酮（Methoxy-Cha）。再通过硅氢加成反应将Methoxy-Cha接枝到含氢硅油链上，制备了聚硅氧烷UVA滤光剂（WPUF）。采用NMR、LC-MS及FTIR鉴定产物化学结构，证明查耳酮衍生物和WPUF成功合成。研究了不同取代基对查尔酮衍生物的光吸收性能和细胞毒性的影响。结果表明，查耳酮衍生物摩尔吸光系数ε＞10000，Methoxy-Cha的细胞毒性最低；避光6个月和90 ℃加热12 h后WPUF的化学结构无变化，模拟阳光照射4 h后紫外吸收能力仅损失30.46%，且WPUF在250 μg/mL及以下的浓度不表现出细胞毒性。体外透皮试验结果表明WPUF角质层平均渗透深度为11 μm。体外测定WPUF的SPF值为36.21，与商用防晒剂相当。     

改性凝胶的制备及溶胀性能研究

温敏性材料N-异丙基丙烯酰胺（NIPA）作为新型智能材料,在化学药物分离方面的应用是研究者关注的焦点。手性单体N-（L-1-乙氧甲酰基-2-苯基）丙烯酰胺（AAc-L-PheEt）与NIPA聚合制备手性共聚水凝胶后水解,得到P（NIPA-co-AAc-L-Phe）凝胶。研究改性后的手性凝胶发现：手性凝胶不仅有良好的温度敏感性,同时具备pH敏感型性能。     

一种紫外固化的硫醇-烯阻燃混合涂料的制备

首先通过苯基硫代磷酰二氯与3-氨丙基三乙氧基硅烷反应合成双（三乙氧基硅烷）苯基磷酰胺（BESPPA），然后采用紫外固化和硫醇-烯聚合制备了含阻燃剂、BESPPA和溶胶-凝胶前体的混合材料，以提高其热学和阻燃性能。热重分析表明在有机体系中加入溶胶-凝胶前体和BESPPA可以提高混合材料的热氧化稳定性；阻燃性能研究表明磷-硅对紫外固化混合材料的LOI增强和阻燃性提高具有协同作用，其LOI值从20.9升高到26.5；扫描电镜观察表明无机颗粒均匀地分散在有机基质中。     

1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪的合成概述

三唑类药物是目前抗真菌药的主流,特别是用于治疗深部真菌感染。1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪是其重要的药物中间体,作为新-代抗真菌药关键中间体其的合成已成为研究热点。较全面地介绍了1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪的各种合成路线。其合成途径基本上是先制备单N-芳基取代哌嗪,产物继续和适当的芳基卤化物进行N’-芳基化反应,得到1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪。     

4-氨基苯基马来酰亚胺的合成研究

以顺丁烯二酸酐和对硝基苯胺为原料,经多步反应合成了4-硝基苯基马来酰亚胺（Ⅰ）与4-氨基苯基马来酰亚胺（Ⅱ）两种新型NPMI产品,并采用傅立叶红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了确认。同时研究了反应物摩尔比、催化剂用量、胺化反应温度等因素对合成4-硝基苯基马来酰亚胺的影响,以及考察了氯化亚锡用量、催化还原温度、盐酸用量等对合成4-氨基苯基马来酰亚胺的影响。产物（Ⅰ）收率达85%以上,产物（Ⅱ）收率在50%左右。