亲水性封闭型芳香族异氰酸酯交联剂的合成及性能研究

以4,4 '-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和三羟甲基丙烷(TMP)为原料,在催化剂作用下反应制得NCO封端的预聚物,再以2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和聚醚二元醇(PEG)对预聚物进行扩链,最后以3,5-二甲基吡唑(DMP)来封闭活性的NCO基团得到亲水性封闭型芳香族异氰酸酯交联剂,并用红外光谱表征了交联剂的结构....     

高性能自修复水性聚氨酯制备及性能

首先将自制的5-(2-羟乙基)-6-甲基-2-氨基脲嘧啶(UPy)作为扩链剂与聚四氢呋喃(PTMG)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)进行预聚,然后将预聚物与亲水性扩链剂2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)反应进行扩链,利用"丙酮法"制备了一种高性能自修复水性聚氨酯材料.通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对制备的材料进行结...     

水溶性UV固化环氧预聚物的研究与制备

利用2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)与丙烯酸(AA)、环氧树脂(E-51)进行反应,合成具有较多羟基基团的EA,再利用顺丁烯二酸酐(MA)与前述羟基反应引入尽可能多的亲水基团合成M-EA,中和成盐后制得水溶性UV固化环氧预聚物。讨论了反应温度、催化剂用量对反应速率的影响;DMPA含量对EA黏度、预聚物的水溶性以及涂膜固化时间的影响。并通过红外光谱(FT-IR)对EA结构进行表征。结果表明:合成EA的最佳工艺条件为:n(DMPA)∶n(AA)为3∶7,反应温度100℃,N,N-二甲基苄胺(BDMA)用量1%,反应时间为200 min。合成M-EA的反应温度为90℃,反应时间为150 min。获得的预聚物含水量为16.2%;涂膜光固化时间为37 s,硬度为2H,综合性能较好。     

2,2-二羟甲基庚酸的合成与表征

以2,2-二羟甲基庚醛为原料,双氧水为氧化剂,经氧化反应合成了2,2-二羟甲基庚酸。产物结构用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱和碳谱表征。结果表明,氧化反应的最佳工艺条件为:体系的pH值为4,水与2,2-二羟甲基庚醛的质量比为3∶1,过氧化氢和2,2-二羟甲基庚醛的物质的量之比为1.1∶1,反应温度为70℃,反应时间为8 h,产物的收率为57.6%。     

含硅碱溶性光敏预聚物的合成

以环氧树脂AG—80、丙烯酸(AA)、羟烷基硅油、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,采用两步法合成了碱溶性光敏有机硅预聚物(APSUA),通过IR及GPC对预聚物结构进行了表征。研究了反应温度、加料方式、催化剂用量及IPDI滴加速度等因素对合成反应和产物性能影响,确定了最佳反应条件。第1步合成四缩水甘油二氨基二苯甲烷四丙烯酸酯(TDDM)最佳反应温度为90℃,采用将AA滴加到AG—80中的加料方式,第2步合成APSUA的催化剂为二月桂酸二丁基酯(DBTDL),用量0.5%,滴加速度为1d/3s。产物APSUA具有良好的碱溶性。     

3,5-二(羟甲基)-4-羟基苯乙炔(THPA)的合成与表征

以对溴苯酚为起始原料,通过取代、酯化反应生成2,6-二(甲基酯)-4-溴-苯基乙酸酯,其与TMSA经由Sonogashira偶联反应制得2,6-二(羟甲基)-4-三甲基硅乙炔-苯酚,最后碱性环境下,脱硅制得3,5-二(羟甲基)-4-羟基苯乙炔(THPA),收率达65.72%。通过1H NMR、13C NMR核磁表征手段,确认得到含多羟基单取代乙炔类有机化合物THPA。     

含咪唑啉环不对称双季铵盐的合成及其缓蚀性能

以长链烷基叔胺、长链烷基叔胺盐酸盐、环氧氯丙烷为原料合成了N-(3-氯-2-羟丙基)-N,N-二甲基长链烷基季铵盐,利用其与长链烷基咪唑啉季铵化合成了含咪唑啉环的不对称双季铵盐。通过FTIR,1HNMR验证了中间体和目标产物结构,考察了其合成工艺。合成含咪唑啉环不对称双季铵盐的最佳反应条件为:n[N-(3-氯-2-羟丙基)-N,N-二甲基长链烷基季铵盐]∶n(长链烷基咪唑啉)=1∶1.1,反应溶剂采用异丙醇,反应温度80℃。用失重法测定了25℃时含咪唑啉环不对称双季铵盐在1.0mol/L盐酸溶液中的缓蚀性能,结果表明,仅添加50mg/L,对Q235钢缓蚀率达98.89%。     

聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备及其在木器涂料上的应用

根据羧酸型阴离子的制备原理,聚氨酯预聚物选用二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水扩链剂,与丙烯酸羟乙酯(HEA)反应引入可聚合双键,合成自乳化可聚合的聚氨酯水分散体,并将丙烯酸单体引入到聚氨酯乳液中,得到了具有核-壳结构的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。将乳液应用到水性木器涂料中进行性能测试。研究了交联单体二羟甲基丙烷(TMP)、n(—NCO)/n(—OH)比值、HEA含量对乳液粒径及木器涂料性能的影响。     

六羟甲基三聚氰胺与丙烯酸水相酯化反应的研究

采用六羟甲基三聚氰胺(HMM)、丙烯酸(AA)为原料,1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCI)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)共同为催化剂,进行酯化反应合成氨基丙烯酸酯大单体。通过红外光谱对合成的氨基丙烯酸酯大单体进行表征,并分别对酯化反应的催化剂用量、最佳反应时间、最佳反应温度和六羟甲基三聚氰胺(HMM)与丙烯酸(AA)的最佳反应配比进行了研究。     

导读

正王琪等采用六羟甲基三聚氰胺、丙烯酸为原料,1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和N-羟基丁二酰亚胺共同为催化剂,进行酯化反应合成氨基丙烯酸酯大单体。通过红外光谱对合成的氨基丙烯酸酯大单体进行表征,并分别对酯化反应的催化剂用量、最佳反应时间、最佳反应温度和六羟甲基三聚氰胺与丙烯酸的最佳反应配比进行了研究。     

2,2'-二羟甲基丙酰胺衍生物的合成

以对甲苯磺酸为催化剂,用2,2-二(羟甲基)丙酸与2,2-二甲氧基丙烷在丙酮中反应,合成出异亚丙基-2,2-二(甲氧基)丙酸,再在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)存在下,与Boc单保护乙二胺进行氨解反应,得到缩酮保护的2,2'-二羟甲基丙酰胺衍生物,再经对甲苯磺酸脱缩酮保护基得到具有末端羟基的2,2'-二羟甲基丙酰胺衍生物。利用核磁共振氢谱(1H NMR)证明了所合成化合物的结构。     

一种磺酸型水性聚氨酯扩链剂的合成、表征及应用

以自制的中间体N,N-二(2-羟乙基)-2-氨基丙烯为原料,对其进行磺化反应,控制温度、时间和摩尔比反应合成磺酸型水性聚氨酯扩链剂N,N-二(2-羟乙基)-2-氨基丙磺酸钠,借助核磁氢谱(¹H NMR)、红外光谱(FTIR)、元素分析、X射线衍射(XRD)等手段对合成产物进行了组成、结构和结晶性表征,用热重分析仪表征了产物的热稳定性。根据产物的磺化度确定最佳的合成工艺:反应温度为90℃,反应时间为8 h,N,N-二(2-羟乙基)-2-氨基丙烯和亚硫酸氢钠(NaHSO₃)的物料比为1:2.5,磺化率可达到94%以上。分别以二羟甲基丙酸(DMPA)和自制磺酸型单体作为亲水扩链剂制备羧酸型水性聚氨酯(CWPU)和磺酸型水性聚氨酯(SWPU),其性能对比结果表明:SWPU相比于CWPU具有较好的亲水性和耐热性能;固含量及稳定性方面,SWPU也是优于CWPU的。     

聚乳酸端羟基扩链研究

采用两步法工艺对乳酸进行了扩链聚合。首先将聚乳酸熔融后,用1,4-丁二醇进行醇酸缩合,制成羟基封端的预聚物;然后加入甲苯-2,4-二异氰酸酯进行扩链生成高相对分子质量的聚乳酸,并通过IR、~1H-NMR和DSC等方法对产物进行了表征。最佳反应工艺条件:与预聚物等摩尔量的1,4-丁二醇,辛酸亚锡催化,n_(NCO)∶n_(OH)为1∶1,160℃真空条件下反应100 min。聚乳酸的相对分子质量提高两倍以上,同时玻璃化转变温度由59℃提高到63℃。     

6-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯)-基-2,3-二甲氧基-5-甲基氢醌双苄醚的合成

以异戊二烯为原料,经与苯磺酰氯加成、水解乙酰化、皂化3步反应,制得末端羟基取代的异戊二烯短侧链——(E)-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(简称产物A),并用乙酸乙酯-乙醚混合溶剂对产物A进行提纯精制。以还原型辅酶Q0(氢醌)为母环,杂多酸为催化剂,与产物A进行偶联反应,然后采用溴化苄对母环羟基进行保护,用乙醚-异丙醚的混合溶剂进行提纯精制,选择性结晶得到了侧链延长法合成辅酶Q10的关键中间体辅酶Q1前体,即6-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯)-基-2,3-二甲氧基-5-甲基氢醌双苄醚(简称产物B)。探讨了各主要影响因素对合成反应过程及结果的影响,目标产物B收率达75%(以产物A为基准)。产物A与目标产物B经测熔点、1H NMR分析和FTIR分析鉴定,确证其为(E)-异构体。     

蓖麻油硅氧烷双重交联改善水性聚氨酯的耐水性

以苯酐聚酯多元醇、二羟甲基丙酸和甲苯二异氰酸酯为主要原料,选用蓖麻油及3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)为交联剂,通过预聚物的合成和水相扩链两步反应,制备了水性聚氨酯,研究了蓖麻油和KH-550用量对水性聚氨酯力学性能、附着力和吸水率等的影响.结果表明,当蓖麻油质量分数为10%、KH-550质量分数为1%,经过双...     

二烯丙基甲基烷基季铵盐的合成及表征

该文合成了4种不同烷基取代的二烯丙基甲基季铵盐单体。以二烯丙基甲基胺(DAM)和不同碳链的1-溴代直链烷为原料,合成了4种二烯丙基甲基烷基(C3、C5、C7、C9)季铵盐,考察了反应时间、反应温度、原料摩尔比及溶剂种类对产物收率的影响,用IR、1HNMR和13CNMR对产物结构进行了表征。结果表明,丙酮是合适的溶剂,较佳反应时间为54~72 h,反应温度为50~55℃,DAM与溴代烷的摩尔比为1∶1.1,产物收率分别为78.18%、82.54%、84.63%和81.32%,产物具有预期结构,并在极性溶剂中溶解性较好,其熔点随烷基链长度的增加而降低。上述工作为相应聚合物的制备、机理和应用研究提供基础。     

4,4'-二(氯甲基)联苯在乙腈/水中的水解反应

4,4'-二(氯甲基)联苯在蒸馏水中受热至回流,40 h内未观察到有羟基取代苄基中氯原子的亲核取代反应发生.水中有乙腈存在,该反应就会发生,产物是4,4'-二(羟甲基)联苯.反应速度与乙腈/H2O的比例相关,当乙腈/H2O =20/1(容积比)时,完成该反应需要29 h;而当乙腈/H2O=1/50时,完成该反应需要46 h.若在乙腈/H2O介质中添加KOH,反应速度会加快,但同时会发生副反应以致生成一种淡黄色的树脂状物质.4,4'-二(氯甲基)联苯的纯度高,水解反应的产率及4,4'-二(羟甲基)联苯的纯度也高.当4,4'-二(氯甲基)联苯的纯度从98% 降低到92%时,水解反应的产率从98.6%降低到94.4%,产物4,4'-二(羟甲基)联苯纯度从99.2%下降到98.6%. 如4,4'-二(氯甲基)联苯的纯度进一步降低到85%,则反应产率急剧下降到80.9%,同时产物4,4'-二(羟甲基)联苯纯度下降到94.3%.     

含酯基双子表面活性剂的合成

以长碳链烷基酸与2-二甲氨基乙醇、盐酸、环氧氯丙烷为原料,通过3步反应合成了3种季铵盐阳离子双子表面活性剂。正交试验确定合成目标产物的最佳反应条件为:中间体N-(3-氯-2-羟丙基)-N,N-二甲基月桂酸乙基氯化铵与二甲基脂肪酸乙基叔胺的物质的量比为1∶1.1,100℃下反应12h。3种目标产物结构均通过IR、1HNMR得到证实。     

有机含硫双磷杂环己烷SDPROP的合成及应用

以三羟甲基硫化膦和甲基膦酸二甲酯(DMMP)为原料,合成了一种有机含硫双磷杂环己烷阻燃剂,即1-硫代-1-羟甲基-3,5-二氧杂-4-氧代-4-甲基-1,4-二膦杂环己烷(SDPROP)。分析了不同摩尔比、反应温度以及反应时间对产率的影响,得出最佳反应条件。以甲醇为溶剂,甲醇钠为催化剂,在反应温度为95℃的条件下,反应6 h,摩尔比n(三羟甲基硫化膦)∶n(甲基膦酸二甲酯)=1∶1,SDPROP的产率为96.0%。通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、热重-差热分析(TG-DTA)及极限氧指数测试(LOI)等对产物的结构及性能进行了表征。结果表明,产物具有良好的热稳定性,将其应用于不饱和聚酯树脂(UPR)和聚丙烯(PP),均具有较好的热稳定性和阻燃效应。     

一种新型膨胀单体预聚物的制备及其改性BMI/DABPA共混体的研究

经两步法合成了螺环原碳酸酯膨胀单体3,9-二羟甲基-3,9-二乙基-1,5,7,11-四氧杂螺环[5.5]十一烷,用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚丙二醇(PPG)合成端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物,并使二者共聚制备新型膨胀单体预聚物。采用红外光谱、核磁共振、元素分析对产物进行了表征。将该膨胀单体预聚物加入到N,N’-(4,4’-二苯甲烷)双马来酰亚胺(BDM)/3,3’-二烯丙基-4,4’-二苯丙烷(DABPA)共混体系中,减少了BMI/DABPA体系固化过程中的体积收缩。