关于蓖麻醇酸若干反应的热力学讨论

用Benson基团加和法估算了蓖麻醇酸及其各反应产物的标准生成焓ΔfHΦm(298,g)、标准熵SΦm(298,g),用Rihani基团加和法估算了这些物质的理想气体热容CΦp,m(T)与温度的关系,分别导出了蓖麻醇酸各反应的标准焓变ΔrHΦm(T)、标准熵变ΔrSΦm(T)、标准吉布斯自由能变化ΔrGΦm(T)、标准平衡常数KΦp(T)与温度之间的关系.导出的结果可用于分析、控制和优化蓖麻醇酸各化学反应及其工艺过程.     

蓖麻酸甲酯裂解反应装置及工艺的评选

在不锈钢管式反应器中，考察了不同填料和引发剂对篦麻酸甲酯裂解反应的影响，试验表明，未填充管式反应器具有操作方便，不易结炭，选择性高等优点，在优化工艺条件下，庚醛和十二烯酸甲的单程收率分别达２５．８％～２６．７％和４５．９％～４６．７％。     

四氯乙烷脱氯化氢制三氯乙烯反应的热力学分析

利用Benson基团贡献法计算了四氯乙烷脱氯化氢制三氯乙烯反应中部分物质的热力学函数熵Sθ、热容Cp、Gibbs自由能及反应的焓变ΔrHθm、熵变ΔrSθm、Gibbs自由能变ΔrGθm、反应平衡常数Kp及四氯乙烷的平衡转化率.结果表明,反应温度高于460 K时,四氯乙烷脱氯化氢制三氯乙烯反应在热力学上是可行的.     

碳酸乙烯酯与醋酸苯酯合成碳酸二苯酯的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算了碳酸乙烯酯与醋酸苯酯酯交换反应相关物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和等压摩尔热容;计算了373～473 K反应温度内由碳酸乙烯酯和醋酸苯酯合成碳酸二苯酯反应体系中涉及到的主副反应焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数.计算结果表明,该反应为放热反应,升高温度不利于碳酸二苯酯的生成;合成碳酸二苯酯的酯交换反应为自发过程,而热力学平衡常数较小.为提高碳酸二苯酯的收率,需要开发高效的催化剂和深入研究反应工艺.     

烷基苯分子结构与分配系数间定量关系的研究

应用Ｂｅｎｓｏｎ基团加和法，对烷基苯分子结构与分配系数的关系进行了研究，对部分烷基苯的正辛醇／水分配系数做了估算，估算结果表明烷基苯分配系数的对数值具有良好的基团加和性，预测值与测量值吻合很好。     

关于溶液标准态的讨论

理想溶液的概念在溶液热力学中有十分重要的意义,理想溶液常用两种标准态,一种以Ｌｅｗｉｓ－Ｒａｎｄａｌｌ规则为基础,另一种以Ｈｅｎｒｙ定律为基础,本文通过热力学分析,明确了两种标准液态的热力学意义,建立了两种标准态引出的对应热力学量之间的内在联系,可应用于热力学教学和实际工程计算。     

标准态压力的变化对热力学函数数据的影响

用热力学的基本理论及热力学函数基本关系式，讨论了标准态压力的变化（由１０１．３２５ｋＰａ变为１００ｋＰａ）对热力学函数数据的影响，除物质的标准定压摩尔热容和标准摩尔生成焓外，标准态压力的变化对其它的标准热力学函数数据及标准平衡常数均发生影响并提出了如何修正这些数据的方法．     

电位法研究铜——溴配合反应的热力学性质

用电位法测定了不同温度，不同离子强度，以及不同化钠浓度时，Ｃｕ－Ｃｕ（Ⅱ）的电极电势，求得配位数１￣６的Ｃｕ（Ⅱ）－Ｂｒ＾－配合物的累积稳定常数，采用温度系数法，求得配合作用的焓，进而算出了吉布斯函数和配位熵。     

关于立方型状态方程的若干评述和讨论

对在状态方程，尤其是立方型状态方程，研究与开发过程中的几个重要问题，从若干层面进行了评述和讨论。评价了统计力学在开发状态方程中的作用，并指出了其局限性。通过综述温度函数的发展状况，给出了温度函数的仍然是纯经验性等看法。对混合规则的发展状况以及各种不同类型的混合规则进行了评述和比较。     

理想气体反应不同标准态时热力学函数间关系式的补充

通过理想气体反应等温方程和标准态转换,给出了摩尔反应热力学能、摩尔反应焓、标准摩尔反应亥姆霍兹函数和标准摩尔反应吉布斯函数在等温、等容条件下使用不同标准态时的另一组转换关系式,加上已经给出的在等温、等压条件下使用不同标准态时几个热力学函数间的转换关系式,使这类关系式更全面、完整。对这些关系式的应用条件以及在热化学和基元反应速率理论中的某些热力学函数关系进行了讨论。