浆态床渣油加氢催化剂研究进展

渣油加氢技术主要有固定床、沸腾床、移动床和浆态床。浆态床技术不存在催化剂的失活问题,几乎能处理各种性质的原料,是近年来的研究热点。浆态床技术通过加入催化剂达到劣质渣油改质的目的,使用的催化剂可分为不具有加氢活性的添加剂和具有加氢活性的催化剂两大类,添加剂的作用在渣油高转化率下较明显,所起的作用是阻隔生焦中间相的聚集以减少生焦;催化剂主要通过提供活性氢抑制大分子自由基的缩合和生焦并改质劣质渣油。对浆态床渣油加氢催化剂和添加剂的使用情况与机理进行总结,对未来发展进行展望,认为低成本有加氢活性的催化剂是未来浆态床渣油加氢催化剂的研究重点。     

裂解汽油二段加氢催化剂工业应用

对裂解汽油二段LY-8602C/LY-9702两种国产催化剂组合成的复合床首次使用情况进行概述，跟踪考核两年来的运行情况，证明复合床催化剂既能保证生产的长周期运行，又能使装置适应多变的原料，具有较高的实用价值。     

加氢催化剂膨胀床器外预硫化工艺研究

采用膨胀床对加氢催化剂进行了器外预硫化研究。研究了预硫化工艺条件对加氢催化剂硫化度α的影响。结果表明,α随着硫化温度的增加而增加,但是,烯烃加氢活性在370 ℃时出现最大值。吡啶-TPD表征结果证明,硫化温度高,催化剂的酸性强,而酸性影响催化剂加氢活性。对膨胀床和器内CS₂硫化两种方法预硫化的催化剂进行烯烃加氢活性对比,发现膨胀床器外预硫化催化剂α值高、加氢活性好。器外预硫化的适宜工艺条件:硫化时间10 t₀,硫化温度370 ℃,床层膨胀率12％。硫化和还原同时进行的催化剂活性高。     

预硫化加氢催化剂膨胀床钝化工艺研究

研究了预硫化催化剂膨胀床钝化工艺条件对催化剂加氢（HYD）活性和硫化度的影响。对钝化后的催化剂进行了ONU自热测试和XRD、DTA、BET等表征。结果表明,预硫化后催化剂需要经过钝化处理;反应温度、O₂浓度、反应时间及膨胀率是影响钝化效果的主要因素。     

萘气相氧化制苯酐催化剂的研究

采用低温穿流喷涂工艺制备萘气相氧化制苯酐催化剂,考察了 Ti/V、Cs/V、Sb/V以及钛白粉比表面等因素对催化剂性能的影响.按照调控规律制备多段床萘法苯酐催化剂并进行单管模试评价.结果表明,制备的催化剂在单管风量4.0m3/h,盐浴温度340～390℃,萘浓度超过70g/m3的条件下,反应器出口苯酐质量收率可以超过1...     

加氢催化剂膨胀床器外预硫化技术

采用膨胀床对加氢催化剂进行了器外预硫化,对硫化的催化剂测定硫含量,利用高压微反装置和100mL评价装置,对硫化催化剂进行了模拟原料和实际原料的反应活性评价,对膨胀床和器内CS2两种方法预硫化的催化剂,进行了活性对比试验.实验结果表明,用膨胀床器外预硫化工艺对加氢催化剂进行硫化是可行的.微反和100mL评价证明,无论是活性还是稳定性,膨胀床器外硫化的催化剂均明显高于器内硫化的催化剂.     

叠合醚化保护床催化剂的失活原因与再生方法研究

采用BET、元素分析、ICP和离子色谱等手段对工业叠合醚化保护床失活催化剂进行了研究。结果表明,保护床催化剂失活的主要原因是原料中的有机碱性氮化物引起的树脂催化剂交换容量的损失。失活催化剂经酸交换,约95%的酸交换容量能够得到恢复,其对醚化反应的活性接近新鲜催化剂的水平。     

部分更换氨合成塔催化剂后的效果分析

文章概述了乌石化公司化肥厂第二合成氨装置对合成塔的部分催化剂进行更换时的工艺流程、处理过程。通过对更换催化剂后运行数据进行监测以及同之间的数据进行对比,得出更换部分催化剂后运行没有得到预期效果,并对数据进行了理论科学的分析,认为对整床参与反应的氨合成催化剂不适合部分更换,必须要整床更换催化剂才能达到较好的效果。     

还原温度对Co/ZnO催化剂的F-T合成反应性能影响

采用沉淀-浸渍法制备Co/ZnO催化剂,研究还原温度对Co/ZnO催化剂F-T合成反应性能影响。结果表明,催化剂Co/ZnO适宜在较低温度还原,Co负载质量分数5%和10%的催化剂最佳还原温度分别为260 ℃和250 ℃。还原温度与催化剂活性之间的关系取决于Co/ZnO催化剂上Co的分布状态,氧化态Co以约50 nm的颗粒存在于ZnO表面,容易被氢还原。低温还原的Co基催化剂是浆态床F-T合成的良好催化剂。     

以天然气为介质还原蒸汽转化催化剂

介绍了在中国石化荆门分公司制氢装置采用天然气还原Z417/Z418型转化催化剂工业应用的成功经验,并对使用天然气作为还原介质的操作要点进行说明。结果表明,使用天然气作为还原Z417/Z418型转化催化剂介质,必须在建立系统循环的基础上进行,通过系统循环,保证转化催化剂还原所需要的氢气,使转化催化剂得到完全还原。     

催化剂制备与研究 预处理对钯炭催化剂及其在肉桂醛加氢中性能的影响

采用不同预处理方式对活性炭表面进行改性,并制备钯炭催化剂。对活性炭的比表面积、孔结构等物理性质和含氧官能团种类以及钯炭催化剂进行表征,探究预处理对活性炭表面物化性能产生的变化和对钯炭催化剂在肉桂醛加氢反应中催化活性的影响。结果表明,氧化预处理使活性炭的比表面积和孔容下降,使钯炭催化剂上的钯粒子尺寸相对更小;碱预处理有一定的扩孔作用,使钯炭催化剂上的钯粒子尺寸更大。在肉桂醛加氢反应中,钯粒子尺寸越小的催化剂催化活性更高,而钯粒子尺寸更大的催化剂上肉桂醇选择性更高。     

美罗培南合成用钯炭催化剂的失活及再生研究

采用物理吸附、X射线衍射、扫描电镜、X射线能谱及等离子体发射光谱法对在美罗培南合成过程中失活的Pd/C催化剂比表面积、孔容、孔径、钯粒径形貌、表面元素及钯含量的变化进行分析,对催化剂的失活原因及再生方法进行研究。结果表明,催化剂在反应过程中吸附体系物质对钯活性中心的覆盖包裹及金属钯的少量流失是催化剂失活的主要原因。以30%四氢呋喃水溶液在超声条件下洗涤可以部分去除催化剂表面沉积的有机物,同时补加质量分数30%催化剂时,再次使用时效果较好。     

Study on Deactivation by Sulfur and Regeneration of Pd/C Catalyst in Hydrogenation of N-(3-nitro-4-methoxyphenyl) Acetamide

Deactivation of Pd/C catalyst often occurs in liquid hydrogenation using industrial materials. For instance, the Pd/C catalyst is deactivated severely in the hydrogenation of N-(3-nitro-4-methoxyphenyl) acetamide. In this study, the chemisorption of sulfur on the surface of deactivated Pd/C was detected by energy dispersive spectrometer and X-ray photoelectron spectroscopy. Sulfur compounds poison the Pd/C catalyst and increase the formation of azo deposit, reducing the activity of catalyst. We report a mild method to regenerate the Pd/C catalyst: wash the deposit by N,N-dimethylformamide and oxidize the chemisorbed sulfur by hot air. The regenerated Pd/C catalyst can be reused at least ten runs with stable activity.     

萃取氧化法再生Pd/C催化剂的研究

通过甲醇用量、回流时间和硝酸浓度对催化剂活性的影响进行了讨论，研究了非那甾胺合成工艺中孕烯醇酮氢化Pd/C催化剂的再生方法。实验发现，对于1 g废Pd/C催化剂，以30 mL甲醇为萃取剂，回流萃取60 min，然后用35%的硝酸在80 ℃氧化30 min，可以达到满意的再生效果，新鲜和再生的Pd/C催化剂孕烯醇酮的氢化转化率分别为97.5%和98.5%。     

延长Pd/C催化剂使用寿命

本文围绕延缓Pd/C催化剂中Pd晶粒的烧结及减少Cu、Fe等离子对催化剂的污染的原理方面进行了工艺实验 ,提出了在使用初期 ,采取比原来值高的H2 供应量 ;中期控制在设计范围内 ;在使用后期 ,特别是超过设计寿命时 ,采取强化工艺 ,提高H2 分压 ,有效地保护Pd晶粒的活性中心 ,以延缓Pd/C催化剂中的Pd烧结及减少杂质离子的污染。并对受到污染而活性下降的Pd/C催化剂用碱洗恢复活性的方法进行了有关实验 ,常温下先用 2 0 %NaOH溶液浸泡 4h ,再用 5 %NaOH溶液浸泡 4h ,即能够有效地去除污染物 ,恢复催化剂的活性。延缓Pd/C催化剂中的Pd烧结和碱洗均能延长Pd/C催化剂使用寿命     

非贵金属/钯顺酐加氢催化剂的研究

以γ 丁内酯(GBL)为模型化合物,考察了Cu、Zn、Mn、Al4种非贵金属元素对Pd系顺酐加氢催化剂在中压条件下对GBL和顺酐(MA)加氢的影响,发现4种非贵金属元素的组合加入对Pd系顺酐加氢催化剂的加氢性能有显著影响,其中Mn、Al的加入有利于提高催化剂的加氢活性,Cu、Zn的加入有利于提高GBL到四氢呋喃(THF)的转化。研制的PdCuZnMnAl/C催化剂在6 0MPa的中压条件下,对顺酐进行加氢,MA转化率为100%,THF选择性达72 8%。催化剂的TEM、XRD、XPS分析表明非贵金属Cu、Zn、Mn、Al和贵金属Pd之间有明显的相互作用。     

载体的碱处理对Pd/C催化剂电催化性能的影响

将活性炭放入质量分数为10%的NaOH溶液中进行预处理,然后将其与未处理的活性炭分别作为载体制备Pd/C催化剂。对比两种催化剂的电化学性能发现,预处理的活性炭所制备的Pd/C催化剂,在甲酸电催化氧化活性和稳定性方面好于未处理的活性炭所制备的Pd/C催化剂。     

钯炭催化剂载体对莫西沙星侧链中间体合成的影响

改进了用于莫西沙星侧链中间体合成的钯炭催化剂制备工艺,主要讨论载体材质、粒度及处理方式对催化剂性能的影响。结果表明,选择椰壳炭为载体,粒度(300~400)目,用氢氧化钠处理的载体制备的催化剂与现售催化剂相比,选择性提高2个百分点,重复使用性能提高33%。     

助剂对莫西沙星侧链合成用钯炭催化剂性能的影响

采用浸渍法制备不同助剂的钯炭催化剂,考察不同金属硝酸盐、酸根离子和甲酸镍用量对莫西沙星侧链合成用钯炭催化剂的影响。结果表明,助剂镍能够提高催化剂催化活性,助剂甲酸镍用量为钯物质的量的15%时,产物收率达96%。不同酸根离子对催化剂催化活性产生一定影响。     

钯炭催化剂在PTA生产中使用寿命的探讨

总结辽化聚酯厂PTA装置Pd/C催化剂的使用情况 ,着重分析了影响Pd/C催化剂使用寿命的原因 ,并探讨了在实际生产中延长Pd/C催化剂使用寿命的方法