皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术(Ⅹ)

(接上篇)4.3.5铬鞣的环境影响(1)含铬废物的影响制革中产生的含铬废物主要有三种形式:含铬废水、含铬污泥和削匀、磨革和修边等操作产生的废革屑。铬鞣使用的铬鞣剂的总量中,约83%的量是用于主鞣中,其中约56%的铬被革吸收和固定,27%的铬存在于铬鞣废液中;17%的铬鞣剂用于复鞣中,其中约12%的铬被革吸收和固定,5%的铬存在于废液中。也就是说,约32%铬最终随废液排放。     

二羧酸单甲酯盐的制备及其在铬鞣中的应用研究

本研究以八种二元羧酸为原料制得了其对应的单甲酯盐，并作为吸铬助剂应用于铬鞣，结果表明，戊二酸单甲酯钠具有较好的吸铬效果，铬鞣废液含铬量在0．5g/l以下以（Cr2O3计）。蓝坯革在复鞣加脂工段中，洗出的铬较少（为0．21g/l)。戊二酸单甲酯钠用于铬鞣不仅可促进铬在革内的均匀分布，而且可以解决二元酸盐用于铬鞣易导致粗面的缺点。     

含铬鞣剂QUIMITAN ABC应用性能

通过对比QUIMITAN ABC、铬粉及含铬鞣剂在主鞣和复鞣中的鞣制性能,测定坯革相应物性.结果表明:QUIMITAN ABC主鞣后的坯革的收缩温度为101.4 ℃,且其坯革物理力学性能高于用6%的铬粉主鞣后的坯革;QUIMITAN ABC主鞣后的废液Cr2O3含量(0.4142 g/L)明显低于用6%的铬粉主鞣后废液Cr2O3含量(1.9481 g/L),用QUIMITAN ABC主鞣有益于清洁化生产;在Cr2O3含量相同的情况下,用QUIMITAN ABC复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要好于含铬鞣剂及铬粉复鞣的坯革.     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究北大核心

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

酶法水解铬废物后的残余铬泥处理

酶法水解铬鞣革废物解决了鞣制和制革工艺中（削匀、革裁剪）的废物。这些废物中含有数量可观的蛋白原料和铬。一直以来都采用垃圾掩埋法处理它们,一方面会使蛋白原料被波费,另一方面也存在铬化合物会泄漏的危害。酶法水解交联蛋白的最终产物是蛋白水解物,已经发现了它们在一些新领域中的应用价值,残余的铬泥处理就是该文要讨论的问题。由于铬泥中较高的含铬量,它可广泛用于颜料生产中。但是如果小经过前处理,是无法用于颜料生产的。而在使用酶法水解铬废物时,加入了MgO作引发剂,这又是一个需待解决的问题。本文利用三步洗提法,调节所需pH值将残余铬泥中的Mg分离出来,有效率达84％。     

含铬蛋白鞣剂应用技术研究

本试验讨论了自制含铬蛋白复鞣剂的应用条件，并且将它与其他鞣剂作对比及配伍试验。研究结果表明：在采用回软－复鞣－中和－染色、加油的工艺路线时，所得到的最佳工艺条件是：液比150％、温度35℃、pH值3.5、鞣剂用量1.5%(折合Cr2O3)、时间90min；利用含铬废铬屑制成的含铬蛋白复鞣剂既有铬鞣剂的性能，又有填充性鞣剂的性能，用其复鞣后的革柔软、丰满、染色性能优良，与纯铬鞣对比，含铬蛋白鞣剂由于具有蛋白的填充性能，所以比纯铬鞣剂所鞣革的丰满性好。CP－1可以和LUEKOTAN1084配伍使用，使用时采用先用LUEKOTAN 1084后用CP－1复鞣的工艺路线。这些表明用制革固体废弃物生产含铬蛋白复鞣剂不失为一种废弃物综合利用的好方法。     

DLT—16铬铝鞣剂鞣革应用

本文介绍了DLT—16铬铝鞣剂的使用工艺方法及鞣制效果。 采用铬铝鞣剂不仅使成革兼有铬鞣革和铝鞣革风格,而且主鞣废液中含铬量减少80％以上,节约红矾钠30～40％。     

含铬革屑氧化脱铬的研究

运用正交设计的方法研究了含铬革屑的氧化脱铬,优化出最佳氧化脱铬工艺：液比8．0,浴温40℃,浴液pH值为9,含铬革屑100份,加入3％NaHCO3、10％H2O2和0．4％平平加搅拌90min,过滤。再向滤渣加入2％草酸、3％草酸钠和1500%水,搅拌60min。如此反复3次,即可获得较为理想的脱铬效果。此工艺经扩大实验证实切实可行。对含铬革屑脱铬后,其残留物可用于提取胶原蛋白,废液中的铬亦可回收利用,不会造成二次污染。     

合成鞣剂的研究:恶唑烷的制备

在我们研究合成鞣剂的过程中,注意到恶唑烷具有优良的鞣性,并适合:①作为白色革的预鞣剂;②用于铬鞣时提高铬的利用率,减少废铬鞣液的含铬量;③作为植鞣革的复鞣剂,以使革具有较高的鞣透度和收缩温度,水溶物比传统植鞣革的低50％。恶唑烷虽不能单独用于鞣制,但可用于结合鞣,制成优良的革。这种革比普通革软。恶唑烷是     

制革厂的废物处理

采取脱鞣的方式从含铬废物中提取有用物质要有效利用革厂生产中的二层皮,修边革、削匀革屑、砂磨后的皮粉这些含铬废物时,首先必须除去这些废物中的铬。因而,在脱铬前,废物通过粉碎使其表面积增大,容易脱铬。脱铬处理的完成是在过氧化氢存在的条件下,按顺序轮流进行碱、酸处理,这样反复进行四次。如有必要     

制革过程中铬鞣废液的危害及处理

一、问题的提出: 目前,国内制革厂一般均采用铬鞣,但在鞣革的过程中,革对铬的有效吸收率只有60％左右,其余40％左右的铬有的转入污泥,有的随废水排走。另外在配制铬鞣剂时还会产生大量的铬酸气,铬的损失量平均为7％,冷凝后附着在器壁上的液滴含铬量高达1000～4000毫克/升,这就造成了化工原料的大量浪费和经济损失。     

高耗尽铬鞣工艺

全世界约有90％的皮革是以铬鞣法制造的，因此由铬所引起的生态污染行为是很严重的。综合考虑生态环境、铬鞣革的性能及制造铬鞣革的费用情况．看来在不久的将来还不可能完全将铬读剂取代。随着环保法规的日益严格．越来越多的制革厂开始以高耗尽铬鞣法替代传统的铬鞣法。将高耗尽铬鞣工艺与传统的铝鞣工艺进行比较可以看出．为达到相同效果的蓝坯革，高耗尽铬鞣工艺仅需用更少量的铬鞣剂，且在鞣制废液中被排放的铬比传统方法少．在复鞣中被洗出的铬也较少。正因为高耗尽铬鞣法的污水中铬含量极低，因此可不经任何物理或化学方法的处理．直…     

有机酸铬鞣液组成与鞣革性能

本文采用ｐＨ电位滴定法、阳离子色谱法、红外光谱法等手段主要研究了在碱度为３３％的硫酸铬鞣液中，分别添加乳酸、洒石酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸等的钠盐后的鞣液的组成、特性及鞣革性能。结果表明，有机酸根参与了铬的配位，鞣液组份数增多；羟基酸铬鞣液中阳、中性络离子增多，高电荷阳络离子减少，耐碱性、稳定性提高；二羧酸铬鞣液中出现了更高价态的阳络离子，甚至因交联过大而析出沉淀。用有机酸铬液鞣革收缩温度高，铬吸收好，废液含铬量低，尤以加洒石酸钠及邻苯二甲酸钠的鞣液的鞣革综合效果最好。     

制革过程中铬鞣液的封闭循环

虽然制革工业利用的是肉食品工业的副产品，但仍可认为是资源的消耗者及污染制造者．所以对环保很重要。加工一吨盐湿生皮时．成品革只有200kg．只有2O％的原料皮转变成革．最大的问题是如何处置含铬的固体废渣。我们虽开发了一种酶脱铬工艺，而且发展为工业化规模，每日处理铬革屑3吨。此工艺分离出来的含铬泥渣，含有10％～15％的氧化镁，我们利用它来沉淀鞣制废液中的铬。沉淀后．废液中含铬量可从2294ppm降为6ppm。因此，在鞣制过程中．可利用此工艺形成鞣液的封闭循环。     

鞣制废液的循环技术

制革属于典型的工业分支,制革工业中会产生大量的污染环境的废液和废固。该论文利用铬鞣革废物的酶法水解用铬污泥除去鞣制废液中的铬。除去铬的原理是鞣后的铬污泥从废液中吸收铬。该循环技术回收率可达99％,操作简单、成本低廉。     

水不溶性铝硅酸盐在皮革生产中的应用

水不溶性铝硅酸盐可用于皮革生产中脱脂、鞣制、中和等方面。它不仅可以改善皮革品质,而且可以减少污染。水不溶性铝硅酸盐在制革中应用可以促使铬鞣时铬盐被革充分吸收利用,减少铬鞣废水中含铬量。一般铬鞣废水含铬量为7—11克/升,而应用水不溶性铝硅酸盐的结果,可以使铬鞣废水中含铬量减少到0.3—0.9克/升。同时可以提高革的含铬量,填充性提高,革的粒面层强度增加。对制造硫化鞋具有良好性能。水不溶性铝硅酸盐在毛皮生产中可作为     

皮革厂行业中含铬废水处理工艺分析

现如今,加强皮革含铬废水的回收利用尤为重要,皮革含铭废水主要由铬鞣、复鞣等工序产生。铭是具有毒性的,而在这些工艺中,铬的使用率很低,因此就需要采取多种方法将皮革含铬废水进行回收与利用,本文主要分析了皮革厂含铬废水来源及特点并介绍了皮革含铬废水处理方法。     

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性，用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性，15％荆树皮栲胶与6％无铬鞣剂(I)可使革的收缩温度达到100℃以上，并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收，降低废铬液中铬含量，4％的KMC与3％的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到110℃以上，废铬液中铬含量≤0．2g／L。     

含铬废弃物制备铬鞣剂的进展

综述了利用制革工业的铬鞣废液、铬泥、铬皮渣以及铬皮渣提取胶原后的含铬沉淀物等含铬废弃物,制备铬鞣剂的研究进展同时简要介绍了利用铬盐工业废渣、电镀含铬废水和化工制药含铬有机废液制备铬鞣剂以及精细化学品与铬鞣剂联产。认为在工业上以重铬酸盐制备铬鞣剂的过程中,部分利用制革含铬废弃物的工艺路线特别适合现有铬鞣剂生产企业。     

含铬废水的防治、利用和处理

简要分析了传统铬鞣法（含铬复鞣）所带来的污染，综述了含铬废液的防治和循环利用方法及其优缺点，并简述了六价铬的处理方法。