光动力治疗药物合成进展

光动力疗法（Photodynamic Therapy,PDT）是利用光敏剂发生光动力反应进行疾病诊断和治疗的一种新技术。光敏剂经历了第一代光敏剂卟啉及其衍生物、第二代光敏剂酞菁类化合物以及第三代光敏剂,已经逐步走向成熟。本文主介绍了这三代光敏剂的性质及合成。     

卟啉金属有机框架材料在光动力治疗方面的应用

卟啉光敏剂在光动力治疗(Photodynamic Therapy,PDT)具有广泛的应用但由于较差的水溶性导致其容易发生聚集而限制了在PDT方面的应用.将卟啉通过卟啉金属有机框架材料(Porphyrinic Metal Organic Frameworks,Por-MOFs)进行组装解决了单体自聚集的缺陷,在提高PDT...     

新型β-取代卟啉光敏剂的合成及其抗肿瘤活性

合成了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(Ⅱ)[Zn(Ⅱ)P],并初步研究了其体外抗肿瘤活性.用目前抗癌效果最好的第二代光敏剂m-THPC与Zn(Ⅱ)P、Cu(Ⅱ)P对肺癌细胞系A-549进行对比实验,结果表明Zn(Ⅱ)P的抗癌细胞活性比m-THPC更好.     

卟啉类光敏剂配位自组装超分子太阳能电池

染料敏化太阳能电池(DSSC)具备了染料光敏剂和无机半导体的优势,由于DSSC成本较低,绿色环保及制作工艺简单,因此,其应用前景广阔。卟啉及其衍生物是一类具有优良光电性能的有机半导体材料。介绍了卟啉光敏剂研究现状及配位自组装的应用,综述了近年来构建的"第一代、第二代"配位自组装太阳能电池,展望了超分子太阳能电池的研究与开发思路。     

卟啉类第二代光敏剂的发展

本文对目前用于光动力治疗的以卟啉为基础的第二代光敏剂进行了综述，这些光敏剂中的大部分已进入临床或临床前试验，光物理性质研究表明它们是很有前途的光动力药物。本文同样介绍了连接生物分子和硼烷的卟啉衍生物，作为光序剂，它们具有非常光明的前途。     

癌症靶向性卟啉光敏剂的合成

由于卟啉化合物的生物活性和它的结构上的特殊性,在很多领域里引起了广泛的关注。光动力疗法和其光敏剂(大多数为卟啉)是目研究的热点。针对许多疾病,特别是癌症,光动力疗法(PDT)是一种前景很好的治疗方法。PDT是使用适当的波长的光照射氧分子使它共震,激活的PS可以在照射下与组织的氧发生反应,产生对细胞有毒的物质,如单线态氧,进而导致恶性细胞毒性。因此,PS方面起着重要作用,它决定着PDT的效率。相对于化疗,放疗,手术等等的治疗方法,PDT是可以控制,副作用少,创伤小。在PDT中,O2,光,光敏药物共同作用产生了选择性治疗效果。     

D-A型卟啉衍生物作为光敏剂的影响因素

近年来,染料敏化太阳能电池(Dye-sensitized solar cell,DSSC)作为一种新型模拟自然界光合成原理的光伏电池得到了迅速发展,光敏剂的性能决定DSSC对光的利用。概述了卟啉衍生物作为光敏剂所具有的独到的结构优势,卟啉环上有多个可修饰的位点,且对光的利用率高,同时讨论了D-A型卟啉衍生物作为光敏剂的影响因素。     

四苯基卟啉类光敏剂在醇-酸体系中的光谱性质研究

研究了四苯基卟啉类光敏剂在醇-酸体系中的光谱性质,以及在此体系中浓度、酸度、表面活性剂等因素对其光谱性质的影响,首次发现在醇-酸体系中四苯基卟啉类光敏剂的光谱性质发生改变,靠近红外区均有中强度吸收,它们在可见光波长的激发下能产生在近红外区的荧光峰,与硫酸比较而言,盐酸配制的醇-酸体系优于硫酸体系.醇与酸的配比最好选择10:1,酸的最佳浓度选择1mol·L-1.优选出四-(p-甲基苯基)卟啉和四-(p-甲氧基苯基)卟啉这两种光敏活性物质.     

卟啉类光敏剂的制备与单线态氧产生能力测试

卟啉作为有机光敏基元中的一种,在光敏剂家族中扮演着很重要的角色,在生物界中广泛存在,具有生物可相容性。通过对四种卟啉类光敏剂的合成与单线态氧产生能力的比较,得出推电子基团、配位金属以及谱带红移的卟啉结构有利于单线态氧的产生,为下一阶段研究其医学应用奠定基础。     

卟啉及其金属卟啉化合物的可见光谱分析

简单地介绍了卟啉及其金属卟啉化合物的应用,对不同的金属卟啉化合物进行光谱分析,实验结果发现在酸性条件下,以二氯甲烷(含少量DMF)或三氯甲烷为溶剂,金属钴卟啉的光稳定性最好,是很好的光敏剂.     

卟啉光敏剂在染料敏化太阳能电池领域的应用

卟啉具有对可见光吸收较强、结构易修饰等特点,这些优异的特性使得它在染料敏化太阳能电池领域得到了较为深入的研究。研究对卟啉分子结构进行修饰来提高光电转换效率,综述了染料敏化太阳能电池(DSSCs)中高效卟啉光敏剂的设计与实现的研究进展。     

提高激光疗法治癌效果的化合物

<正> 加拿大勃利德体哥伦比平大学开发了一种能提高激光疗法(简称PDT 法)治癌效果的化合物。PDT 法治癌的过程是使卟啉类化合物被吸收在恶性肿瘤部位,再通过低能激光照射,而产生的氧分子使癌细胞遭到破坏,从而达到治疗目的。使用卟啉化合物的缺点是:一部分要被正常皮肤吸收,而且患者对光过敏,治疗后必须避光5～6周。     

光动力疗法中光敏剂的研究进展

光动力疗法是一种新型肿瘤治疗方法,光敏剂是决定光动力疗效的关键因素。文章介绍了光敏剂的发展历程,从第一代光敏剂到第三代光敏剂,随着研究的不断深入,光敏剂的性质更稳定,副作用更小,靶向性更强。     

2,7,12,18-四甲基-13,17-二(3-羟基丙基)卟啉的改进合成

以次氯化血红素为原料,经脱铁、酯化、还原3步反应合成了光敏剂2,7,12,18-四甲基-13,17-二(3-羟基丙基)卟啉。在次卟啉的合成过程中,用硫酸亚铁-浓盐酸-醋酸酐作脱铁试剂,于95℃反应2h,收率92.2%;在浓硫酸的作用下,次卟啉与甲醇反应30min,合成次卟啉二甲酯,收率90.3%;再利用硼氢化钠-氯化锂-四氢呋喃体系还原次卟啉二甲酯,得到2,7,12,18-四甲基-13,17-二(3-羟基丙基)卟啉,收率75.2%。产物通过ESI-MSFTIR及1HNMR等方法表征。     

卟啉基金属有机框架在光疗领域的应用

卟啉基金属有机框架是金属或金属团簇与卟啉配体或其家族化合物配位自组装形成的晶体结构,结合了卟啉类分子良好的光物理特性和生物相容性,具有周期性和可调控的结构,在光化学领域和生物医药领域具有应用潜力;尤其是能够充分发挥卟啉类分子的优越性能,可通过光动、光热等光辅助治疗方法实现杀伤有害细胞的效果。本文综述了卟啉基金属有机框架近年的发展及其在生物医学领域包括抗肿瘤、抗菌方向上的研究现状,重点介绍了近几年卟啉基金属有机框架在光敏剂基础上的改进以及衍生出的多样化的功能,对其发展前景做出了展望。     

9-蒽甲酸/卟啉钯衍生物的pH响应上转换性能

以9-蒽甲酸(9-ACA)为发光剂,八乙基卟啉钯(Pd OEP)为光敏剂,在二者最佳配比〔n(9-ACA)∶n(Pd OEP)=80∶1〕下,构建了对溶液中氢离子和氢氧根离子具备灵敏响应性的上转换发光体系9-ACA/PdOEP。当pH处于4～8以及8～11时,上转换发光强度均与pH呈现良好的线性关系。参比实验中,单一组分9-ACA本身的荧光强度与pH没有呈现线性关系,证明了9-ACA/Pd OEP体系对于pH的宽范围响应来源于光敏剂与发光剂之间的三线态-三线态能量转移(TTET)过程。     

过渡金属络合物类降解塑料光敏剂的合成、结构与性能的表征

合成了以羧酸、三硫代氨基到和硫磷酸为配体的铁、和铈和共生稀土第一系列络合物光敏剂（共六大类２０多种），采用红外光谱仪、元素分析仪和等离子体发射光谱仪表征２０种光敏剂分子结构，采用ＵＶ及ＴＧ－ＤＴＡ等方法探讨了泖 光敏化效果，通过人工加速化老实验、户外曝晒试验、ＩＲ等方法讨论比较含光敏剂ＰＥ可控光降解塑料的降解性能。     

环糊精增强金属卟啉/蒽衍生物上转换及其应用

以2-氯-9,10-二甲苯基蒽(DTACl)为发光剂,分别与不同的光敏剂[四苯基卟啉钯(PdTPP)和四苯基卟啉铂(Pt TPP)]构成二元体系(PdTPP/DTACl和Pt TPP/DTACl),并用不同的环糊精(a-CD、b-CD或g-CD)包络发光剂,构成光敏剂/发光剂/CD三元体系。利用紫外分光光度计、荧光光谱仪、二极管泵浦固态激光器、色度计对二元体系及三元体系进行了光谱性能测试,考察了光敏剂的三线态寿命和环糊精包络效应对上转换效率的影响。结果表明,在532 nm低功率(60 m W/cm2)半导体激光器激发下,PdTPP/DTACl和Pt TPP/DTACl体系的上转换效率分别达10.33%和7.15%;PdTPP的三线态寿命(9.63ms)长于Pt TPP的三线态寿命(6.41ms)。在PdTPP/DTACl体系中加入b-CD,上转换效率可提高至12.82%;将获得的蓝光上转换PdTPP/DTACl/b-CD辐照香豆素水溶液(Pt/WO3半导体为催化剂),20 min后即出现7-羟基香豆素的荧光发射峰(469 nm),表明蓝光上转换PdTPP/DTACl/b-CD可催化香豆素转化为7-羟基香豆素。     

新型卟啉光敏剂:同分异构体空间结构与光敏活性

以2-硝基四苯基卟啉及其Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物为原料,分别与1-萘酚、2-萘酚反应,合成了4对β-萘酚基四苯基卟啉同分异构体,并通过1HNMR、UV、IR、MS对新化合物进行了结构表征。比较了两类卟啉同分异构体作为光动力治疗光敏剂在光敏抗菌及光敏切割DNA方面的活性差异,并利用Chem3D软件的MM2分子力场计算方法确定了卟啉同分异构体的空间优势结构。结果表明,β-萘酚基四苯基卟啉同分异构体空间结构的非平面程度相当,光敏活性差异也不明显,卟啉的非平面性与光敏活性具有一定的一致性。     

α,β,γ,δ-四苯基卟啉在萤光分析中的应用 Ⅰ.萤光熄灭测定面粉中的微量铜

近年来,卟啉类试剂已引起人们的广泛注视。由于大环卟啉络合物具有灵敏度高、稳定性好的特点,因而各种水溶性卟啉以及水不溶性卟啉均已被试验作为分光光度法测定Cu(Ⅱ)的灵敏试剂。在萤光分析方面,利用水溶性卟啉作为萤光法测定Cu(Ⅱ)的试剂也已有报导,但是水不溶性卟啉在萤光分析上的应用尚未被研究。众所周知,水不溶性卟啉容易合成与纯化,且通常可增溶在表面活性剂的胶束中。本文的工作是以乳化剂OP作为表面活性剂,利用Cu(Ⅱ)对四苯基卟啉(TPP)萤光的熄灭作用,建立了测定微量铜的萤光分析方法并应用于食用面粉中微量铜的测定,获得较满意的结果。