三氟乙基硫醚类杀螨剂关键中间体的合成新方法

[目的]合成三氟乙基硫醚类杀螨剂的关键氨基中间体。[方法]以3-氟-4-硝基甲苯为原料,与氯磺酸反应进行磺酰氯化,然后在氢碘酸溶液中进行磺酰氯还原,钯碳氢气环境中进行硝基还原,最后与三氟碘乙烷等亲电试剂反应得到三氟乙基硫醚类杀螨剂关键中间体2-氟-4-甲基-5-((2,2,2-三氟乙基)硫基)苯胺。[结果]整条路线只有4步反应,总收率59.6%。[结论]该路线具有反应步骤少、操作方便、收率高、反应条件温和便于工业化生产。     

磺酰氯在有机合成合成化学中的应用研究进展

磺酰氯作为一种重要的有机化学原料,在含硫化合物以及一些重要的有机化合物的合成方面具有重要的应用价值。本文主要综述了以磺酰氯为起始原料,在合成亚磺酰胺,砜,硫醇,硫醚等重要的有机化合物合成方法中的应用做了一个简要的评述,详述了磺酰氯与烯烃、炔烃,有机金属试剂等合成砜的反应,以及磺酰氯的脱磺酰化反应等方面的研究进展。     

（4-苯硫基-苯基）二苯基硫鎓六氟磷酸盐的合成研究

以P2O5为脱水剂,甲烷磺酸为溶剂,二苯亚砜与二苯硫醚反应制备了(4-苯硫基-苯基)二苯基硫六氟磷酸盐.对产物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、气-质联用和核磁共振的结构确证.该硫盐对环氧树脂具有良好的固化性能.     

光学树脂单体4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯的合成

以二苯硫醚为原料,经氯磺酸磺化、锌粉和冰醋酸还原制得4,4′-二巯基二苯硫醚,然后在氢氧化钠作用下,4,4′-二苯硫醚与2-甲基丙烯酰氯酯化,生成目的产物4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯。考察了反应溶剂,还原剂锌粉用量及阻聚剂种类对反应的影响。产品结构经红外光谱,核磁共振和元素分析得到确证,总收率52.3%。     

一种新的α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类香料化合物的制备方法

研究了以4-庚酮、5-壬酮和2,6-二甲基-4-庚酮为原料,通过烯醇化、氧化和亲核取代等反应,制备3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮、4-(2-甲基-3-呋喃硫基)-5-壬酮和2,6-二甲基-3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮3个香料化合物的方法.首先酮在碱性条件下与三甲基氯硅烷反应得到相应的烯醇硅醚,4-庚酮和5-壬酮形成烯醇硅醚产率均在80%以上,2,6-二甲基-4-庚酮形成烯醇硅醚产率略低,约70%.烯醇硅醚用间氯过氧苯甲酸氧化,得到α-羟基酮,产率均在85%左右.α-羟基酮与甲磺酰氯反应,得到相应的甲磺酸酯,然后在碱性条件下甲磺酸酯与2-甲基-3-呋喃硫醇反应生成α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类香料化合物,产率在80%左右.最终产物通过1HNMR,13CNMR及MS进行了表征.     

1-(4-苯硫苯基)-辛-1,2-二酮-2-肟的合成研究

以二苯硫醚为原料,经辛酰氯傅克反应、亚硝酸乙酯酮肟化反应合成了1-(4-苯硫苯基)-辛-1,2-二酮-2-肟。考察了溶剂种类、酮肟化原料类型、反应温度等因素的影响,确定了优化反应条件。在优化条件下,目标化合物的收率79%,纯度99%。     

1-[S-(4-氯苯基)-S-甲基亚砜基]-3-戊基-2-硝基胍的合成

亚砜亚胺衍生物作为农药在农业生产中有广泛的应用。以硝基胍为初始原料,经过取代、氧化偶联等4步反应合成了目标化合物。在氧化偶联反应中,1-戊基硝基胍和苯硫醚的投料比为1∶1.5时,产物收率为72.8%。     

光固化剂双[(4-二苯硫鎓)苯]硫醚-双-六氟磷酸盐的合成

合成了一种带有两个三苯基硫鎓盐的新型阳离子光固化剂双[(4-二苯硫鎓)苯]硫醚-双-六氟磷酸盐.以二苯硫醚为主要原料,经过氧化得到了二苯亚砜.然后,二苯亚砜与二苯硫醚在酸的催化下反应制备了双[(4-二苯硫鎓)笨]硫醚-双-六氟磷酸盐.收率75%.     

2-(1,3-二烷硫基)亚甲基-3-羰基丁酰胺作为代硫醇试剂的缩硫醛化学反应研究

探讨了以2-(1,3-二烷硫基)亚甲基-3-羰基丁酰胺为代硫醇试剂,苯甲氯为催化剂,乙醇为溶剂的缩硫醛化反应。结果表明,该代硫醇试剂能快速与芳香醛以较高产率生成缩硫醛类化合物,研究其合成方法,对各化合物进行了结构表征,对其反应机理进行了初步探讨。     

一种绿色正十二烷基甲基亚砜制备工艺研究

开发了一种绿色环保的标题物质制备工艺。第一步,用碳酸二甲酯对正十二硫醇进行单甲基化合成中间产物正十二烷基甲基硫醚:以碳酸钾为催化剂,碳酸二甲酯既为甲基化试剂又为溶剂,反应温度105℃,正十二硫醇与碳酸二甲酯投料质量比1︰5,催化剂用量7%,反应时间16 h,产率达89%。第二步,用过氧化氢对中间产物正十二烷基甲基硫醚进行选择性氧化制备标题物质:以四氢呋喃为溶剂,以少许浓硫酸为催化剂,正十二烷基甲基硫醚与过氧化氢(质量浓度30%)按质量比1︰4投料,最佳反应条件:反应温度30~40℃,反应时间为6~8.5 h,产率达70%(按原料正十二硫醇用量计)。通过熔点测定和质谱分析对目标产物进行了表征。     

2-(取代苯(苄)硫基)苯甲酸类化合物的合成及植物生长调节活性

[目的]二苯硫醚类化合物具有广泛的农药活性,但尚未有植物生长调节活性的报道,对二苯硫醚化合物的植物生长调节活性进行研究。[方法]以邻氯苯甲酸和取代苯硫酚(苄硫醇)为原料,一步合成目标化合物。[结果]合成了10个2-取代苯(苄)硫基苯甲酸衍生物。[结论]黄瓜子叶生根试验和室外苗木扦插繁殖试验表明二硫醚化合物具有优异的植物生长条件活性,活性优于吲哚丁酸。     

铜粉催化下由碘代芳烃和硫脲合成对称二芳基硫醚的新方法

在铜粉催化下,由碘代芳烃和硫脲在碱性条件下反应生成对称二芳基硫醚的新方法,有效合成了4种对称的二芳基硫醚。探索了单质铜粉催化下不同的碱、溶剂、反应温度、反应时间等对反应的影响,经探索得到最佳反应条件为:二甲亚砜作溶剂,氢氧化钾与碘苯的用量比为n(氢氧化钾)∶n(碘苯)=2∶1,铜粉用量与底物碘代芳香烃的摩尔比为n(铜)∶n(碘苯)=1∶10,温度为130℃,反应时间36 h。该方法具有原料易得,催化剂价廉稳定,反应操作简便,绿色环保,产率高(可达85%)。     

咪唑并[1,2-a]吡啶杂环的C3位硫基化研究进展

论述了硫醇、硫醚、磺酰基等有机试剂与S_8、K_2S等无机试剂在咪唑并[1,2-a]吡啶杂环化合物C3位引入硫基的研究进展。     

无气味和有效的β-羰基硫醚的合成

以易制备和无气味的3-（二乙硫/苄硫基）亚甲基-2,4-戊二酮1作乙硫醇和苄硫醇替代试剂,进行了环保和无气味的β-羰基硫醚的合成研究。在甲醇介质中,氯化乙酰存在下,1发生分解反应,释放出乙硫醇或苄硫醇,然后与α,β-不饱和酮2进行硫杂迈克尔加成反应,高产率生成β-羰基硫醚,反应过程无恶臭气味。     

自由基-阳离子杂化型光引发剂的合成

通过改进合成方法,以碘苯、二苯醚或二苯硫醚衍生物为原料,制备了5种碘鎓盐型自由基-阳离子光引发剂,用正交实验设计法确定了产物[4-(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐的最佳合成条件:4-苯硫基二苯甲酮2.03 g(0.007 mol),羟基对甲苯磺酰氧碘苯3.29 g(0.008 4 mol),浓硫酸2 mL,n(乙酐)∶n(浓硫酸)=1.5∶1,反应温度60℃,反应时间24 h,收率47.9%。对合成的5种产物进行了结构表征。     

氯气有机衍生产品(连载十五) 第五章 其它含氧杂环氯衍生物

本章主要介绍二苯醚、双酚-A和邻苯二甲酸的氯衍生物。第一节二苯醚的氯衍生物二苯醚的氯磺酸化反应产物是4,4′-二苯醚二磺酰氯。 4-联苯单磺酰氯是由联苯在二甲基甲酰胺存在下与氯磺酸和氯代亚砜反应而成。所有这些(指4,4′-二苯醚二磺酰氯和4′联苯单磺酰氯)都是新型聚芳砜工程塑料     

聚醚-砜单体4,4’-双(4-羟基苯磺酰)联苯的合成工艺研究

4,4’-双(4-氯苯磺酰)联苯和4,4’-双(4-羟基苯磺酰)联苯是聚醚-砜等重要的单体。以四氯化碳为溶剂,氯苯用氯磺酸磺化、氯化得到对氯苯磺酰氯,在无水氯化铁的催化下,对氯苯磺酰氯与联苯反应得到4,4’-双(4-氯苯磺酰)联苯,然后在氢氧化钠溶液中水解得到4,4’-双(4-羟基苯磺酰)联苯。总收率为55.6%。     

油脂基表面活性剂十二酰基二苯硫醚磺酸钠的合成与性能

该文以月桂酰氯与二苯硫醚经过傅-克酰基化反应制备十二酰基二苯硫醚中间体,然后经磺化和中和合成油脂基表面活性剂十二酰基二苯硫醚磺酸钠,并用FTIR、1HNMR和HPLC等方法表征了中间体和产物的结构和含量。性能测试结果表明,十二酰基二苯硫醚磺酸钠的克拉夫特点(TK)<0℃,25℃时CMC和γCMC分别为4.38×10-4mol/L和37.63 mN/m,钙皂分散力为26%,并能分别在质量分数9.7%NaOH、14.5%CaCl2、24.3%NaCl和30.9%HCl水溶液中溶解。实验结果表明,其具有优秀的低温溶解性,较好的抗钙皂形成能力和优异的耐电解质性能。     

水溶性大分子紫外线吸收剂PVAm-g-BP-4的合成

合成了一类以2-羟基二苯甲酮为紫外线吸收功能基,以聚乙烯胺(PVAm)为接枝骨架的新型水溶性大分子紫外线吸收剂PVAm-g-BP-4。PVAm-g-BP-4的合成分两步,首先,将2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(BP-4)结构中的磺酸基转变为磺酰氯,合成了反应中间体2-羟基-4-甲氧基-5-氯磺酰基二苯甲酮(CBP-4),采用二氯亚砜为反应溶剂和氯代试剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂,产率达94.5%;然后,将CBP-4接枝到聚乙烯胺(PVAm)骨架上,合成了PVAm-g-BP-4。目标产物经过TLC、IR、UV分析证明,CBP-4已接枝到PVAm上。通过实验优化了催化剂用量、反应温度、反应时间、溶剂体积比等反应条件。在棉织物上的初步应用结果表明,PVAm-BP-4可赋予棉织物良好的紫外线防护功能,而且耐洗牢度优异。     

C.I.酸性蓝264及N-甲基-N-(4-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺的合成

N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺的合成包括三步反应,首先由对甲苯磺酰氯与甲胺反应得到N-甲基-4-甲基苯磺酰胺,再与对硝基苄基溴反应引入苄基,然后在铁催化剂存在下用水合肼将硝基还原,得到N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺;该工艺重现性好,三废少,三步反应总收率81%.得到的N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺与溴胺酸反应即得C.I.酸性蓝264,该染料染色时对染浴的pH不敏感、竭染率高、水洗牢度好.