非晶态Fe—Mn—B合金催化剂结构及活化处理的研究

由快速淬火冷法制备了Ｆｅ－Ｍｎ－Ｂ非晶态合金条带，用球磨粉碎，酸碱侵蚀对催化剂表面进行活化处理，通过ＸＲＤ，ＢＥＴ，ＳＥＭ及ＸＰＳ等结构测试技术研究活化处理前后催化剂表面形态和体相结构的变化，并通过Ｆ－Ｔ合成反应研究活化处理对催化剂催化性能的影响，从而将催化性能与表面形态相关联，实验结果表明，原始条带体相为非晶态，但表面覆盖的氧化物限制了其催化活性，球磨粉碎可以提高催化剂的比表面积，酸碱侵蚀可以除     

Mo—Si系机械合金化过程中的相结构变化

用ＴＥＭ和ＸＲＤ技术研究了Ｍｏ－１５．１６％Ｓｉ，Ｍｏ－３０％Ｓｉ和Ｍｏ－３６．３％Ｓｉ粉机械使经过程中的相结构变化。在机械合金化过程的初始阶段，３种混合物的ＸＲＤ图中Ｓｉ峰首先消失，经长时间的球磨后，都可以转变为非晶，但不同成分混合粉的中间产物不同。     

甲缩醛氧化制浓甲醛催化剂的研制

探讨了Ｆｅ－Ｍｏ系列催化剂在合成过程中Ｍｏ－Ｆｅ比，金属Ｃｒ，Ｃｏ，Ｂｉ离子的引入，共沉淀投料方式，催化剂载体的性能和配比对甲缩醛氧化制浓甲醛收率和反庆床热点温度的影响。研制了三种催化剂，甲醛的产率可达８５％－８８％。     

无外给电子化合物的新型聚丙烯催化剂的研究：Ⅰ.聚合结果

以２,２－二异丁基－１,３－二甲氧基－丙烷（ＤＩＢＤＭＰ）为内给电子化合物制备了一种新的负载型催化剂,该催化剂在无需添加外给电子化合物的情况下即可获得高等规度的聚丙烯．考察了ＤＩＢＤＭＰ加入量、Ａｌ／Ｔｉ比和聚合温度对聚合反应的影响．结果表明,当ＤＩＢＤＭＰ／Ｍｇ超过０．２时,催化活性和产物的等规度趋于稳定,ＡｌＥｔ３浓度对聚合的影响可用Ｌａｎｇｍｉｕｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ竞争吸附模型来解释．同传统负载型催化剂相比,ＡｌＥｔ３对此催化剂的活性和聚丙烯等规度的影响要小得多,说明ＤＩＢＤＭＰ被不易ＡｌＥｔ３移走．常压淤浆聚合时,聚合反应在３０～５０℃范围内符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程     

从聚酯残渣R—1中回收有用成份粗DMT

作者以聚酯生产中的残渣Ｒ－１为原料，以Ｃｏ＾２＋，Ｍｎ＾２＋、Ｃａ＾２＋等为催化剂，在温度为２７０－２９０℃，压力为０．０８ＭＰａ下，热回收了以ＤＭＴ为主的有用成份“粗ＤＭＴ”。     

甲苯气相选择性氧化制苯甲醛--Fe-Mo-O/Al2O3催化剂研究

采用浸渍法制备了一系列Ｆｅ－Ｍｏ－Ｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂,研究了催化剂的制备工艺及其催化甲苯气相氧化制苯甲醛的反应条件。并利用ＢＥＴ、ＸＲＤ、Ｈ２－ＴＰＲ等测试技术,考察了负载型催化剂的有关物化性能。结果表明：浸渍顺序对催化剂性能有较大影响。当活性组分负荷量为９．６％（质量分数）,反应温度为４６０℃,空气流量为１６０ｍＬ／ｍｉｎ,空时为１７．５ｇ·ｈ·ｍｏｌ－１时,甲苯的转化率,苯甲醛选择性及收率分别为５２．９％,１３．０％和６．８８％。     

亚微米ＢｉＦｅＯ３ 绣球的制备及其光催化性能研究

采用水热合成法制备了一种新颖形貌的ＢｉＦｅＯ３ 亚微米绣球催化剂材料．利用Ｘ射线衍射 （ＸＲＤ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、紫外可见漫反射光谱（ＵＶ－ｖｉｓ）和光电流测试等技术分别对 ＢｉＦｅＯ３ 亚微米绣球进行了分析表征．研究了可见光照射下ＢｉＦｅＯ３ 亚微米绣球催化剂材料对亚甲 基蓝染料的降解能力．研究表明：ＢｉＦｅＯ３ 亚微米绣球催化剂的光响应范围在可见光区域,催化活性 较好,Ｈ２Ｏ２ 的加入可大大提高其催化性能．     

磷钨钼杂多阴离子柱撑水滑石的制备及催化合成乙酰水杨酸

以ＮＯ３－ＬＤＨｓ水滑石为前躯体,用离子交换法将三种磷钨钼杂多阴离子［ＰＷｘＭｏ１２－ｘＯ４０］３－ （ｘ＝１,３,６）柱撑到水滑石层间,用ＸＲＤ和ＦＴ－ＩＲ方法对样品进行了表征．并以水杨酸和乙酸酐为原料, 考察了催化剂合成乙酰水杨酸的催化活性．结果表明：［ＰＷｘＭｏ１２－ｘＯ４０］３－（ｘ＝１,３,６）已完全取代了前体 水滑石中ＮＯ－ ３ 进入水滑石层间,得到晶相良好的ＰＷｘＭｏ１２－ｘ－ＬＤＨｓ（ｘ＝１,３,６）．其中ＰＷＭｏ１１－ＬＤＨｓ 催化剂具有催化活性高,其最佳催化合成条件：反应时间１０ｍｉｎ,反应温度７５℃,水杨酸与乙酸酐摩尔比 为１∶２,催化剂用量为水杨酸质量的１０％,乙酰水杨酸收率达８２．０２％．     

碱性染料杂多酸多元络合物形成机理的研究

在研究乙基罗丹明Ｂ－硅钼杂多酸（ＥＲＢ－ＳｉＭｏ）、乙基罗丹明Ｂ－磷钼杂多酸（ＥＲＢ－ＰＭｏ）、乙基罗丹明Ｂ－锗钼杂多酸（ＥＲＢ－ＧｅＭｏ）缔合物水相光度法测定硅、磷、锗的基础上．应用吸收光谱、红外光谱、摩尔吸光系数对比等方法，对本类缔合物的光度特性及其形成机理进行了探讨．     

V含量对Fe74.7—xCu0.8Nb2VxSi11.5B11纳米软磁合金结构及性能的影响

在室温下,用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和透射电子显微镜（ＴＥＭ）考查了纳米晶Ｆｅ７４．７－ｘＣｕ０．８Ｎｂ２ＶｘＳｉ１１．５Ｂ１１（ｘ＝１．２,１．５,２．０）合金的显微组织。研究了Ｖ对α－Ｆｅ（Ｓｉ）晶粒的体积分数、平均直径、α－Ｆｅ（Ｓｉ）中的Ｓｉ含量以及合金性能的影响,对实验结果作了初步的定性解释。     

在Mo—Sb—O复合氧化物催化剂上甲醇的氧化酯化反应

探讨了甲醇氧化酯化反应合成甲酸甲酯的催化性能．由于MoO3与Sb2O4的复合化，增大了生成甲酸甲酯的活性，因此，反应可在较低的温度下进行．反应初期，部分氧化的选择性较低，随着反应的进行，提高了甲酸甲酯的选择性．在Mo-Sb-O体系中，已知存在着3种相态，其中，Sb2Mo10O31相（Y相），对生成甲酸甲酯呈现高活性．Sb2MO10O31对于其他醇类的氧化酯化没有什么效果．可以认为，甲醇氧化酯化反应经过了甲醛中间体，然后进行二阶段反应．     

六价钼含硫配体配合物与碘的加合作用

配合物ＭｏＯ２（ＯＣ６Ｈ４ＣＨＮＣＨ２ＣＨ２Ｓ）和Ｍｏ（ＳＣ６Ｈ４ＮＨ）３在溶剂ＣＨ２Ｃｌ２中与Ｉ２的加合作用通过ＵＶ光谱进行考察,大约在２９０ｎｍ呈现一强的电荷迁移吸收峰,３６０ｎｍ附近出现碘的蓝移峰,电荷转移加合物摩尔比是１：１。分离出Ｍｏ（ＳＣ６Ｈ４ＮＨ）３．Ｉ２．２．５ＣＨ２Ｃｌ２和Ｍｏ（ＳＣ６Ｈ４ＮＨ）３．２Ｉ２的固体加合物,利用红外光谱对其进行表征。     

三氧化钼纳米带的简易合成与表征

在不添加表面活性剂,无模板的情况下,以钼粉和双氧水为原料,采用90℃水浴的方法制备三氧化钼纳米带。用X-射线衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM)对产物进行表征。结果表明,反应产物均为三氧化钼纳米带,且纳米带尺寸均匀,宽度为80～100nm,厚度为20nm,长度为5～30μm。研究还发现,合成条件如反应时间,反应介质对产物的形貌有一定影响。     

一维链状化合物｛(C2H10N2)[Mo3O10]｝n的水热合成、晶体结构与表征

在水热条件下合成了一维链状结构多金属氧酸盐化合物{(C2H10N2)[Mo3O10]}n,并用IR、TG-DSC和单晶X-ray衍射等手段进行了表征。结果表明,化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=0.808 40(2)nm,b=1.446 50(3)nm,c=0.891 50(2)nm,α=90°,β=98.140(2)°,γ=90°,V=1.031 97(4)nm3,Z=4,Dc=3.282g/cm3,R1=0.027 9,wR2=0.072 9。化合物分子结构单元由一个质子化乙二胺和一个[Mo3O210-]阴离子构成。[Mo3O210-]中相邻的MoO6八面体相互作用形成一维无限链状结构,毗邻的单链相互缠绕形成双链结构。热性质研究表明,标题化合物热稳定性较好,在290℃才开始有热失重的发生。同时,又将该化合物修饰到电极上,研究了其电化学行为。     

助剂对Mo_2C/MoO_2-ZrO_2催化剂异构化性能的影响

研究了Mo2C/MoO2-ZrO2催化剂上正己烷的异构化反应。分别以十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇20000为模板剂,采用共沉淀法制备前驱体固体超强酸MoO3-ZrO2,从前驱体MoO3-ZrO2的BET和FTIR表征可以看出,所得样品具有适宜比表面积、孔径和孔容。前驱体MoO3-ZrO2经碳化后总酸量大幅度的下降。加入混合助剂的Mo2C/MZ-P0.005-C0.5的催化剂无论转化率和选择性都要比加入单一助剂的催化剂要高得多,其转化率达67.5%,选择性75.2%。     

Effect of relative density on cyclic oxidation resistance properties of MoSi2

MoSi2 powders were fabricated respectively by mechanical alloying technique and sintering at different temperatures to prepare materials with different relative densities. The relative oxidation behavior of all MoSi2 materials at 1 473 K was investigated by TGA,SEM and XRD. The results show that the ＂pesting＂ is not found in all materials after being oxidized for 480 h. The density has no essential relation to the ＂pesting＂. The oxidation curve of specimens with lower density shows two-step oxidation kinetics. Both the first stage （0-1 h） and the second stage （1-480 h） nearly obey linear kinetics,but the oxidation rates are obviously different. The oxidation kinetics of MoSi2 with higher relative density nearly follows parabolic law. The mass gains of MoSi2 with the lowest relative density （78.6%） and the highest relative density （94.8%） are increased by 10.390 and 0.135 mg/cm^2,respectively. The oxide scale of materials with lower densities is non-protective and makes the oxygen diffusion easy. A dense scale in the material with higher density is formed,which acts as a diffusion barrier to the oxygen atoms to penetrate into the matrix,showing much better high temperature oxidation resistance. The phases distribution of oxidation scale from the outside to the inside is SiO2→Mo5Si3→MoSi2.     

Cyclic oxidation behavior of Fe-9Cr-1Mo steel in water vapor atmosphere

The cyclic oxidation behavior of Fe-9Cr-1Mo steel (9Cr-1Mo) in 10%H₂O+90%Ar (volume fraction) atmosphere at 600, 650 and 700 for °C various time was studied. The oxidation mechanism of 9Cr-1Mo steel in 10%H₂O+90%Ar atmosphere was discussed. The thermal stress was evaluated in two oxide layers to illustrate the spallation of the oxide layer. The experimental results indicate that there exists a duplex oxide scale with an outer layer of Fe₂O₃ and an inner layer of mixed (Fe, Cr)₃O₄ formed on 9Cr-1Mo steel during cyclic oxidation. Some cracks generated in both inner and outer oxide layers. Parts of oxide scales spalled from substrate during the cyclic oxidation. A higher tensile stress in the oxide layer is formed at the early oxidation stage than at the later oxidation stage during heating. This tensile stress results in the formation of cracks in the oxide layer. Foundation item: Project(2006–8) supported by the Huadian International Corporation Limited     

碳化钼/β沸石的制备及其催化大豆油加氢脱羧性能

以MoO3为前驱体、改性β沸石为载体,采用程序升温还原法制备了Mo2C/β沸石催化剂,并对催化剂进行了XRD和TEM表征,考察了还原条件对催化剂性能的影响。在小型固定床反应装置上进行了大豆油加氢反应。结果表明,随着程序升温速率降低,β-Mo2C的衍射峰强度增强。随着碳化终温升高,碳化程度逐渐加深。当程序升温速率为1℃/min,碳化终温为650℃时,β-Mo2C的衍射峰最清晰。以正己烷作为碳源,Mo2C在载体上分散均匀,具有较大的比表面。采用Mo2C负载量为21.25%的Mo2C/β沸石为催化剂,在压力为3.5MPa、液时空速0.5h^-1、氢油体积比500、反应温度280、320℃的条件下,大豆油经过加氢后,凝点下降到-5～-10℃,十六烷值保持在70以上。     

La_2O_3-Mo阴极La_2O_3纳米粒子形成的研究

采用 ＸＲＤ、ＳＥＭ等方法对 Ｌａ２Ｏ３－Ｍｏ阴极中 Ｌａ２Ｏ３纳米粒子的形成进行了研究．在掺杂 Ｌａ（ＮＯ３）３的ＭｏＯ２粉还原阶段,发生Ｌａ２Ｏ３与ＭｏＯ２的固溶及Ｌａ２Ｏ３的脱溶,从而形成纳米Ｌａ２Ｏ３粉末．Ｍｏ晶粒表面上的纳米Ｌａ２Ｏ３微粒分布形式不同,导致了坯体材料中微米级和纳米级两种Ｌａ２Ｏ３微粒的存在形式．另外,粉末态的Ｌａ２Ｏ３纳米粒子在高温烧结过程中熔化,Ｌａ－Ｏ键断裂形成的Ｌａ３＋、Ｏ２－离子通过固溶、脱溶过程亦可形成坯体中的Ｌａ２Ｏ３纳米微粒．     

有机钼多金属氧酸盐在柴油氧化脱硫中的应用

通过复分解法合成了3种基于Mo8O4-26阴离子的四烷基铵钼多金属氧酸盐,并将其作为催化剂,质量分数为30%H2O2溶液为氧化剂、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([C6MIM]BF4)为萃取剂,用于柴油的催化氧化脱硫。分别考察了催化剂摩尔分数、反应温度、剂油体积比、反应时间、氧化剂用量等条件对模拟油品脱硫率的影响,确定了最优化反应条件,并将其应用于实际油品的脱硫中。结果表明,在60℃反应条件下,反应时间1h,当催化剂摩尔分数为5%、剂油体积比为1∶5、n(氧化剂)/n(硫化物)为6∶1时,该催化氧化-萃取体系对模拟油品(初始含硫质量分数为1 164μg/g)有较高的脱硫率,一次脱硫率可达95%以上。对抚顺石化公司生产的催化裂化柴油(初始含硫质量分数为850μg/g)一次脱硫率约为92%。