二烷基(4-羟基苯基)硫鎓盐的电荷转移络合物及其敏化光降解

二烷基(4-羟基苯基)硫鎓盐作为一类新型的光引发剂由于其合成方法简便以及具较宽的光谱范围(可延伸至300nm)。因而近年来颇受重视。由于该引发剂在光照激发后生成了共振一稳定的内鎓盐(Ylide)结构和质子酸。如下式:     

带不同取代基氧鎓盐化合物电子光谱的研究

本工作对几种不同取代氧鎓盐化合物的荧光光谱和荧光猝灭进行研究,发现在液氮温度下,激发的氧鎓盐分子能和作为猝灭剂的电子给体分子在光谱的长波方向发出激基复合物的荧光。在基态条件下,氧鎓盐能和电子给体生成稳定的电荷转移络合物(CTC)。在冻结的条件下,由于激发的络合物不容易解离或减少了某些无辐射衰减的途径,有可能明显地观察到激发的CTC的发光。     

碘鎓盐/胺体系基态和激发态的光谱研究

研究了碘鎓盐与胺在基态和激发态的相互作用,观察到它们形成以鎓盐为电子受体和胺为电子给体的基态和激发态电荷转移络合物。测定了二苯基碘鎓盐和三乙胺形成的络合物组成为1:1分子比,其缔合常数和克分子吸收系数分别为2.2×10mol~(-1)和2.8×10~3mol~(-1)·1·cm~(-1)。实验结果表明,随着胺的给电性增加,电荷转移络合物的吸收波长红移,胺的空间体积增大,由于空间障碍,电荷转移络合物的克分子吸收系数下降。     

分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。     

呫吨染料－双（二苯基碘鎓盐)在高分子膜中的光谱和光化学特性

吨染料－双（二苯基碘盐）在高分子膜中的光谱和光化学特性＊周文慧李妙贞周华娥王尔＊＊（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词染料敏化，碘盐，电子转移，离子对近年来，在迅速发展的新材料中，许多品种是与激光技术和光化学反应密切相关的．而...     

碘鎓盐/胺光引发聚合体系的初级反应研究

碘鎓盐/胺复合体系,用作自由基光敏聚合的引发剂具有良好的效果,但是关于碘鎓盐和胺相互作用产生有引发活性的自由基的光化学反应机制尚不清楚。Ptitsyna曾研究了二苯基碘鎓盐和三苯基膦的光化学反应,认为首先发生鎓盐的裂解反应,接着进行芳基化作用,生成主要产物四苯基鏻和碘苯。而二芳基碘鎓盐和脂肪胺的热化学反应,则得到的主要胺类产物为原始胺的盐,芳基化产物很少。 本工作以二苯基碘鎓盐(DPIOC)/三乙胺(TEA)为例子,研究了这类化合物的光化学反应。采用高压汞灯为光源,并滤去<300nm的光,介质为CH_3CN/H_2O(14:1,V/V)混合溶剂,反应在N_2下进行,温度为30℃。关于碘鎓盐和叔胺分子间的相互作用,从     

分子氧/乙醛/过渡金属盐体系氧化环己烯的研究

采用分子氧／乙醛／过渡金属盐催化剂体系氧化环己烯合成环氧环己烷,此方法与传统的有机过氧化物氧化的方法相比,具有安全、简便、高效的特点。通过对影响此反应的过渡金属盐催化剂种类、用量以及反应物配比等主要因素的考察,可使氧化反应产物1,2-环氧环己烷的收率最高可达78．2％。     

分子氧在锐钛矿型TiO_2表面的光助吸附和光助脱附

本文采用真空-质谱技术研究了紫外线照射下分子氧在锐钛矿型TiO_2表面的吸附和脱附机理。氧光助吸附后,锐钛矿表面成为活化表面。活化表面的O_2~-(分子氧在锐钛矿表面的吸附态)在1.33×10~(-3)Pa的真空中,在能量大于锐钛矿禁带宽度2.9eV的紫外线照射下成为分子氧脱附,氧脱附后的表面在无紫外线照射的氧气氛中对分子氧有吸附作用,该O_2~-饱和吸附量大于相同氧压下紫外线照射下O_2的饱和吸附量。在氧压和光强度相同的条件下,O_2~-吸附量与表面羟基化程度呈线性关系。     

分子氧催化氧化在精细化学品合成中的应用

介绍了以分子氧为氧源的催化氧化在精细化学品合成中的应用,如在醛、酮、酸以及环氧类化合物中的合成应用。     

信号分子在好氧污泥颗粒化中的作用及其控制策略

信号分子是细胞间和细胞内信息传递的介质,在好氧污泥颗粒化和污泥颗粒稳定中发挥重要作用。简述了信号分子在好氧颗粒污泥中的分布特点,分析了不同类型信号分子对好氧污泥颗粒化和颗粒稳定性的影响,并对信号分子的调控方法进行了阐述,以期为今后的相关研究和应用提供参考。     

基于阴阳离子染料对的光捕获体系构建及其在光催化CDC反应中的应用研究

针对荧光素类染料单独使用中存在光响应范围窄、能量利用率低等问题,利用离子染料之间的静电作用力构建阴阳离子染料对光捕获体系,探究光捕获体系对交叉脱氢偶联(CDC)反应的催化性能及其影响因素。结果表明,染料间阴、阳离子的相互作用可形成稳定的光捕获体系,以阴、阳离子染料玫瑰红(RB)和吖啶橙(AO)为受体和供体构建了光捕获体系“D⁺_AOA^-_RB”(浓度为2×10^-5 mol/L),其荧光共振能量转移(FRET)效率可达72%。光捕获体系的荧光共振能量转移(FRET)过程可有效拓宽光响应范围、提高受体光催化性能,“D⁺_AOA^-_RB”体系对CDC反应展现出优异的光催化性能,其光催化反应速率是以RB为催化剂时的1.60倍。     

固载化亚胺乙酸-铜配合物催化剂在分子氧氧化有机物过程中的催化性能

利用接枝于微米级硅胶表面的聚乙烯亚胺(PEI)与氯乙酸反应,制备了亚胺乙酸(IAA)型复合螯合微粒IAA-PEI/SiO2,再使之与铜(Ⅱ)盐配位螯合,形成固载化亚胺乙酸-铜配合物Cu(Ⅱ)-IAA-PEI/SiO2。将微粒Cu(Ⅱ)-IAA-PEI/SiO2用作非均相催化剂,用于分子氧氧化乙苯与苯甲醇的氧化反应,研究了催化活性与催化氧化机理。研究结果表明,固载化亚胺乙酸-铜配合物Cu(Ⅱ)-IAA-PEI/SiO2可有效地催化分子氧氧化乙苯的过程,主产物为苯乙酮,在适宜的温度(130℃)与适宜的催化剂用量条件下,苯乙酮的得率为40%。Cu(Ⅱ)-IAA-PEI/SiO2与2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)所构成的复合催化剂,可高效地催化分子氧氧化苯甲醇的氧化反应,产物为苯甲醛,在温和条件下(常压下的氧气、80℃),苯甲醇的转化率可达75%。     

疏水作用对光化学和光物理过程的影响 ⅩⅢ.△~5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯在不良溶剂中的簇集和分子间能量传递

在二甲基亚砜-水(DMSO-H_2O)混合溶剂中,随着水的体积分数(Φ)增大,△~5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯(1)分子中丹酰基荧光峰逐渐红移,但当Φ>0.4时,丹酰基荧光峰突然由550 nm移至500 nm。表明1发生了簇集。用280 nm光激发时,伴随丹酰基荧光的蓝移,萘基的荧光明显降低,丹酰基的荧光增强,表明簇集体内1的分子相互靠近,有利于萘基向丹酰基进行分子间的能量传递。萘基向丹酰基进行能量传递的效率在簇集体外和簇集体内分别为18％和90％。荧光寿命的测定和使用不同激发波长的实验表明簇集发生后,仍有部分分子未发生簇集。