正离子聚合制备异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物及其溴化反应

通过正离子聚合法制备了异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物,考察了单体浓度、聚合温度以及聚合时间对正离子聚合的影响,并通过光照溴化反应对共聚物进行溴化改性,制备出主链结构完全饱和的溴化异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物(BIMS),对其结构与性能进行了表征。结果表明,在-80℃、单体质量分数为25%～28%时,异丁烯与对甲基苯乙烯正离子共聚合,聚合物的数均分子量可达2.1×10~5。随着温度的降低,聚合物的数均分子量增大,分子量分布变窄。随着溴含量的增加,BMIS中苄基溴含量也增加,当溴质量分数为1.9%时,聚合物中苄基溴摩尔分数达到1.38%。BIMS热稳定性较好,在较低的温度下仍能保持橡胶的高弹性,且耐热氧老化性能优异。     

异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物的合成与表征

以二枯基氯/四氯化钛/2,6 -二叔丁基吡啶为引发体系,在-80℃条件下采用正离子聚合法合成了异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物(IB -co -p - MeSt),研究了不同单体投料比(摩尔比)下聚合反应的特征,并通过示差折光指数仪/多角激光光散射仪/紫外检测器、核磁共振氢谱、差示扫描量热法和热重分析对无规共聚物进行了表...     

聚(对甲基苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物的合成与表征

以TMPCl/TiCl4//DTBP为引发体系,己烷和一氯甲烷为溶剂,在-80℃下,通过可控正离子聚合法合成了聚(对甲基苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物。首先考察了3种单体的反应活性,利用单体活性的不同,顺序加料,合成完好结构的三嵌段共聚物,并采用1H-NMR、RI、DSC、TG等测试手段对产品进行了表征。结果表明,单体的反应活性为:对甲基苯乙烯异丁烯苯乙烯;从高活性的对甲基苯乙烯碳正离子活性中心可以顺利转向反应活性相对低的异丁烯单体,也可以进一步转向反应活性较异丁烯稍低的苯乙烯单体;同时,通过DSC、TG测试结果可以看出产品具有很好的热力学性能。     

异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物可见光溴化反应的选择性

使用气相色谱仪对几种不同纯度的正己烷和环己烷进行了组分分析,并对包括2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和甲基环戊烷在内的正己烷的主要支链型同分异构体成分,以及异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物中对甲基苯乙烯结构单元的模型分子对二甲苯和对二异丙苯在波长为365～840 nm的可见光照射下的光溴化反应进行了对比,筛选出可以有效避免溶剂发生光溴化副反应并提高目标光溴化反应选择性的可见光波长。此外,将异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物在质量分数为85.740 0%～99.960 0%的溶剂正己烷和环己烷中的光溴化反应的选择性进行了对比,并考察了除酸剂碳酸氢钠和反应温度对异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物在正己烷中光溴化反应的影响。结果表明,波长为595 nm和630 nm的可见光可作为异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物光溴化反应的光源,在质量分数为85%的工业正己烷中即可实现良好的光溴化反应,溴的有效利用率可达到70%～80%;碳酸氢钠作为酸蚀剂可以有效抑制异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物的凝胶化反应。此外,反应温度对光溴化反应有一定影响,当反应温度从5 ℃降至-20 ℃时,溴化反应速率降低了58.87%。     

异丁烯与对甲基苯乙烯共聚合反应竞聚率的测定

在-80℃下,以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/四氯化钛(TiCl4)/2,6-二叔丁基吡啶(DtBP)为引发体系,氯甲烷(CH3Cl)/环己烷(Chx)(体积比为50/50)为溶剂采用正离子聚合技术研究异丁烯与对甲基苯乙烯的共聚行为。研究异丁烯与对甲基苯乙烯不同投料比以及不同转化率下的共聚组成,利用Kelen-Tudos与Yezreielv-Brokhina-Roskin法计算单体的竞聚率;用1 H-NMR方法测定异丁烯和对甲基苯乙烯共聚物组成。结果表明,在低转化率(小于15%)的条件下,异丁烯与对甲基苯乙烯的竞聚率分别为r1=0.248,r2=1.190。     

活性自由基聚合制备结构明晰的苯乙烯和丙烯酸八氟戊酯接枝共聚物?貂

通过苯乙烯与对氯甲基苯乙烯进行氮氧稳定自由基共聚合,合成了苯乙烯和对氯甲基苯乙烯的无规共聚物,以上矣物为丙烯酸八氟戊酯原子转移自由基聚合的大分子引发剂,成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链,聚丙烯酸八氟戊酯为侧链的接枝共聚物。     

PS-b-PEA嵌段共聚物的合成与表征

采用“活性”自由基聚合的方法合成了不同分子量的苯乙烯和甲基丙烯酸乙酯[polystyrene-block-poly(ethyl methacrylate),PS-b-PEA]嵌段共聚物。并用凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FTIR)对所合成的共聚物进行了表征,实验结果显示:在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(HTEMPO.)和偶氮二异丁腈(AIBN)存在下,苯乙烯聚合反应所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.18~1.2范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 200~69 300 g/mol);将该聚苯乙烯溶于甲基丙烯酸乙酯,在(130±2)℃时可以重新引发甲基丙烯酸乙酯的聚合反应,且甲基丙烯酸乙酯的聚合反应具有“活性”聚合的特征,共聚物的数均分子量及分布分别在57 800~107 800 g/mol和1.22~1.26范围,共聚物由FTIR表征显示:在聚苯乙烯接上聚甲基丙烯酸乙酯后,在1 158 cm-1及1 727 cm-1出现其甲基丙烯酸乙酯的特征吸收峰,说明共聚物为嵌段共聚物。     

用新型稀土催化剂催化苯乙烯与异戊二烯共聚合

研究了以亚磷酸二异辛酯为配体的氯化稀土配合物(简称Nd)与三异丁基铝(简称Al)组成的二元稀土催化体系催化苯乙烯与异戊二烯的共聚行为,考察了Al与Nd的摩尔比、聚合温度、单体配比等对共聚行为及共聚物组成和链结构的影响。结果表明,该催化体系能够实现异戊二烯的均聚,但不能催化苯乙烯均聚,而催化二者共聚的活性取决于单体配比且低于异戊二烯的均聚。所得产物为无规共聚物,其中异戊二烯链节以顺式-1,4-结构为主(95%～96%),含少量3,4-结构,几乎不含反式-1,4-结构;共聚物中的结合苯乙烯量随Al与Nd的摩尔比、聚合温度及单体配比中苯乙烯量的增加而增大。苯乙烯以孤立单元形式嵌入在异戊二烯链节之间,因此所得共聚物为"准"无规共聚物;共聚物的重均分子量最高可达19.3×105,分子量分布随着共聚物中结合苯乙烯量的增加而变宽,甚至出现双峰分布。     

聚异丁烯类弹性体合成技术进展Ⅲ.丁基橡胶新品种及异丁烯/对甲基苯乙烯共聚物的开发

论述了近期开发的丁基橡胶及聚异丁烯类弹性体新品种及其性能。采用改进型引发体系合成高二烯烃结合量的丁基橡胶;加入适宜交联剂组分以提高丁基橡胶生胶强度及弹性,改善其制品的尺寸稳定性;采用多官能团引发剂制取双峰分子量分布的丁基橡胶;在聚合过程加入支化剂制取星形支化丁基橡胶;以对甲基苯乙烯取代异戊二烯为第2单体的异丁烯共聚物和异丁烯/异戊二烯/苯乙烯类三元共聚物及其溴化物的合成、特性及应用。     

低透气性轮胎气密层专用特种聚合物和动态硫化合金

正溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物特种弹性体(在ASTM命名法里称为BIMSM)是由异丁烯和对甲基苯乙烯经碳阳离子共聚而成,聚合物主链饱和,无规分布有对甲基取代芳环,然后在聚合后的溴化反应中,部分对甲基转化为溴甲基,以提供所需的苄基溴官能度。它们的独特之处在于低空气渗透和低玻璃化转变温度和饱和主链,因而是要求具有良好空气阻隔性能以及耐臭氧性能的应用场合首选材料。交联BIMSM与尼龙的动态硫化合金(DVA)的透气率低于BIMSM,因为尼龙具有超低空气渗透性。与大多数市售动态硫化