加脂剂对皮革老化和六价铬形成的影响（1）：铬鞣革

为了评价加脂剂对皮革老化和六价铬形成的影响,本文采用了十八种不同类型的加脂剂对铬鞣革进行加脂,并分别进行了温度和紫外光试验,结果表明,皮革的发黄、收缩温度降低、自燃性和气味都与加脂剂存在着直接的关系,加脂剂的碘值则与这些参数之间存在着非线性关系。在加脂革的温度试验中,没有发现有六价铬形成。文中讨论了皮革发黄、退鞣等老化显现的物理化学机理。此外,温度试验对皮革上述参数的影响要比紫外光试验大得多。     

复鞣加脂对皮革中六价铬含量的影响

研究了铬鞣剂用量、加脂剂和复鞣剂的种类及干燥温度对坯革中六价铬含量的影响。研究结果表明,铬鞣剂用量越大,坯革中六价铬的含量越高;加脂剂对坯革中六价铬含量的影响很大,含有不饱和双键的加脂剂有利于六价铬的形成;不同类型的复鞣剂抑制皮革中六价铬生成的效果不同,栲胶的抑制效果最好;干燥温度对皮革中的六价铬含量有显著影响,干燥温度越高,皮革中六价铬含量越高。     

荆树皮栲胶对皮革中六价铬预防作用的研究

系统地研究了荆树皮栲胶对皮革中六价铬的预防作用.试验证明:经多种不同加脂剂分别加脂后铬鞣革,在pH-5.0～6.0范围用适量荆树皮栲胶和铬复鞣后,分别经24 h,85℃加热和24 h紫外光照射强化处理,经检测六价铬含量均明显降低,许多情况下,皮革中六价铬含量小于5ppm,符合国际标准[1].     

荆树皮栲胶对皮革中六价铬预防作用的研究

系统地研究了荆树皮栲胶对皮革中六价铬的预防作用。试验证明：经多种不同加脂剂分别加脂后铬鞣革，在pH=5.0-6.0范围用适量荆树皮栲胶和铬复鞣后，分别经24h,85℃加热和24h紫外光照射强化处理，经检测六价铬含量均明显降低，许多情况下，皮革中六价铬含量小于5ppm，符合国际标准。     

磷脂复鞣加脂剂的研制

以丙烯酸及其衍生物为原料合成出了一种活性低聚物.将该低聚物与磷脂缩合,制备出了一种复鞣加脂剂.应用研究结果表明,该复鞣加脂剂具有良好的乳化性能和乳液稳定性,用于铬复鞣或加脂工序,能增加革的丰满度、柔软度、抗张强度和伸长率.当用于铬复鞣工序时,还能大幅度提高铬的吸收率.     

磷脂复鞣加脂剂的研制

以丙烯酸及其衍生物为原料合成出了一种活性低聚物。将该低聚物与磷脂缩合，制备出了一种复鞣加脂剂。应用研究结果表明，该复鞣加脂剂具有良好的乳化性能和乳液稳定性，用于铬复鞣或加脂工序，能增加革的丰满度、柔软度、抗张强度和伸长率。当用于铬复鞣工序时，还能大幅度提高铬的吸收率。     

SMW鞣剂在制革中的应用

本论文是有关磺甲基化鞣剂SMW在主、复鞣中的应用性能。通过对比SMW鞣剂和国外同类产品（Basyntan DLE)的成革特性，如耐紫外光性能、收缩温度Ts，增厚度、抗张强度、撕裂强度、色泽、观感、手感等众多参数，正确评价合成鞣剂SMW的应用性能。实验结果表明：SMW鞣剂鞣革性能优良、成革色泽浅谈、耐光性能优异，抗张强度、撕裂强度明显高于国家标准，可用来生产猪皮仿绵羊服装革；SMW复鞣后皮身丰满、粒面细致、手感柔软，皮革厚度增加，与铬结合能力强，铬复鞣废液中铬含量显著降低，成革中铬含量得到提高，部分性能可与进口复鞣剂相媲美，是一种优良的复鞣剂，适用于鞣面革、服装革等轻革的复鞣填充。     

加脂、复鞣对无铬鞣革耐湿热稳定性的影响

通过对比实验研究了不同加脂剂、复鞣剂对无铬鞣猪皮服装革耐湿热稳定性的影响。实验结果表明,磺化油SEO、STO、亚硫酸化鱼油、L-3对无铬鞣的耐湿热稳定性影响较小;硫酸化蓖麻油、亚硫酸化蓖麻油与硫酸化鱼油会大大降低无铬鞣革的耐湿热稳定性。磺化油STO、SEO、硫酸化鱼油、硫酸化蓖麻油、亚硫酸化鱼油加脂后的DSC曲线表现出皮革胶原变性集中的趋势。复鞣剂ART-Ⅰ配合ART-Ⅱ和Tergotan RSN Power所得坯革收缩温度较低,搭配应用复鞣剂所得的坯革的收缩温度都在90℃以上。     

无铬多金属鞣剂ZAT及加脂的影响

对常规铬鞣工艺与无铬多金属鞣剂ZAT鞣工艺进行对比实验,结果表明:ZAT鞣性强,收缩温度达到91.9℃,废液中锆离子的浓度为276 mg/L,锆离子的吸收率达到95.32%;铬鞣皮的收缩温度虽然高,达到116℃,但废液中铬离子的浓度为1467 mg/L,铬离子的吸收率仅为72.58%。研究了八种加脂剂对ZAT鞣皮革的影响,结果表明:不同加脂剂对ZAT鞣皮革的收缩温度具有不同的影响,特别是PF磷酸化合成加脂剂加脂的皮革的收缩温度相比初鞣皮胚下降了15℃,应避免使用。究其原因为PF磷酸化合成加脂剂,含有磷酸根离子,与锆离子结合反应,形成不溶于水的白色沉淀,从而严重影响ZAT鞣制皮胚的收缩温度。其他加脂剂对ZAT鞣皮革的收缩温度则影响不大。此外,GHL、SP11加脂剂加脂后的皮胚白度好,柔软舒适,非常适合用于白色革和浅色革。     

水牛家具革的加脂过程研究

本文以未牛家具革的加脂复鞣工艺进行了研究，针对几种国产加脂剂和复鞣剂进行了组合试验，探讨了不同加脂剂、复鞣剂组合的应用性能和成革性能。     

05无机/有机无铬结合鞣法在水牛二层沙发革上的应用

采用DMT-ⅡB无铬多金属配合鞣剂分别对l#有机鞣剂和2#有机鞣荆所鞣得的水牛二层坯革进行复鞣,即进行无机,有机无铬结合鞣,并进行湿态染整操作。试验工艺获得的水牛二层沙发革检测后发现,DMT-ⅡB配合鞣剂复鞣1#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到89．1℃,复鞣2#有机鞣荆鞣坯革制得的革收缩温度达到86．3℃,再经过湿态整理和干整理后收缩温度分别达到92．5℃和86．4℃,革身丰满柔软,撕裂强度和抗张强度较好。综合比较分析表明,DMT-ⅡB配合鞣剂与1#有机鞣剂结合鞣制得的成革综合性能较优。     

分步加脂理论及实践

本文总结了皮革分步加脂的作用和耐电解质类皮革加脂剂的开发与应用;认为通过在浸酸、铬鞣或复鞣时加入部分加脂剂有利于油脂在革内均匀分布,提高成革的柔软性和丰满弹性,同时也能促进铬的分布。     

复鞣对皮革燃烧性能的影响

研究了 7种不同类型复鞣剂对猪蓝湿革燃烧性能的影响。革的燃烧性能用垂直燃烧试验和氧指数进行表征。结果表明 :铬复鞣对蓝革燃烧性能的影响不明显 ,而试验所选的其它 6种复鞣剂复鞣后 ,革的抗燃性能较铬复鞣革有所下降 ,革氧指数下降 ,无焰燃烧时间大大延长 ,甚至不能自熄。但对用不同复鞣剂复鞣的革来说 ,其抗燃烧性能下降的程度 ,随着用量的增加有不同的变化趋势。     

锆-铝-钛配合鞣防水鞋面革的研究

采用锆-铝-钛配合鞣剂主鞣和复鞣后,在加脂阶段分别加入4%不同种类的防水加脂剂TJA9986、TJA999、TJA9981和WA-71进行处理,检测其坯革的收缩温度、接触角、静态吸水率和动态防水性能。研究结果表明:收缩温度与防水剂选择无明显依赖关系;四种防水剂制得的坯革接触角均大于90°,WA-71防水剂坯革接触角接近120°;所有坯革样品静态吸水率均低于45%,与防水皮革静态吸水率标准相比,都具有较好的防水效果;所有坯革样品在动态防水测试的时,透水时间都大于200 min,其中TJA9986和WA-71防水剂制得坯革样品透水时间大于260 min;所有坯革试样的2h动态吸水率都小于35%。坯革的防水性能均达到了防水革标准的要求,且不含铬,可以用作专用防水鞋的鞋材。     

无机/有机无铬结合鞣法在水牛二层沙发革上的应用

采用DMT-ⅡB无铬多金属配合鞣剂分别对1#有机鞣剂和2#有机鞣剂所鞣得的水牛二层坯革进行复鞣,即进行无机/有机无铬结合鞣,并进行湿态染整操作。试验工艺获得的水牛二层沙发革检测后发现,DMT-ⅡB配合鞣剂复鞣1#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到89.1℃,复鞣2#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到86.3℃,再经过湿态整理和干整理后收缩温度分别达到92.5℃和86.4℃,革身丰满柔软,撕裂强度和抗张强度较好。综合比较分析表明,DMT-ⅡB配合鞣剂与1#有机鞣剂结合鞣制得的成革综合性能较优。     

NHN-1阳离子皮革加脂剂、YFSE-3高油性合成加脂剂在甬通过省级鉴定并由海曙皮化厂试产

NHN——1阳离子皮革加脂剂能在铬鞣、复鞣、染色、中和等工序加脂。它具有耐重金属盐等电解质性能,对革具有良好的渗透性和优良的结合性,并具有助染、固色及防霉作用。成革柔软丰满有弹性,粒面滋     

预老化对皮革中六价铬含量的影响

考察了不同温度及紫外光作用下铬鞣皮革样品中六价铬含量的变化。结果表明,在温度为80℃以及紫外光下分别处理12h后,所测的37块皮革样品中,30块的六价铬含量增加,7块六价铬含量未变化(未检出)。在60～90℃条件下的热老化结果表明,样品中六价铬的含量随着温度升高逐渐增加;紫外光老化过程中,随着温度升高(35～50℃),样品中六价铬的含量亦明显增加。试验结果反映了预老化对铬鞣皮革样品中六价铬的影响具有显著性。     

不同复鞣革热解性能TG-DSC分析

皮革在高温下的热解特性与其耐热性、抗燃性两项指标密切相关。本论文选取六种复鞣剂,分别采用常规复鞣工艺对削匀牛蓝湿革进行复鞣;再通过TG-DSC热分析连用技术对各复鞣革样及对比样热解性能进行分析,实验可获得皮革的热解过程特性参数:温度区间、时间范围以及热解过程中的吸热量。结果表明:各复鞣革样起始分解温度均较对比样有所降低,各复鞣革中铬复鞣革热失重达10%时的温度最高,为267.7℃;有机磷复鞣革分解吸热量最大为250.8 J/g,分解残余碳量仅次于铬鞣革;其他各种复鞣革热解特性参数也各不相同。     

高性能低甲醛轻质鞋面革生产制造技术的研究

随着经济的高速发展,对于皮革及皮革制品的要求也逐渐朝向高性能环保轻质方向发展。通过对制革湿态染整的复鞣、填充、加脂工序进行设计与优化,采用无铬复鞣、分步加脂、两性材料填充等方法,制备了高性能低甲醛轻质鞋面革,并对坯革的性能进行测试。测试结果表明,坯革中不含有甲醛和可裂解有害芳香胺染料,各项物理机械性能均满足消费者对皮革的使用需求,其中规定负荷伸长率为36.5%,收缩温度94℃,撕裂力49.8 N。     

阳离子牛蹄油的制备试验

阳离子皮革加脂剂用于纯铬鞣革加脂可以渗入革的内层。经过植物鞣剂或合成鞣剂复鞣以及染色后的铬鞣革,革的表面电荷有了改变,用阳离子加脂剂进行加脂则油脂结合在革的外层,从而使革的粒面滋润,防止脆裂。用于绒面革则可使绒毛具有光泽。所以这一类加脂剂在生产中常用于第二次加脂,即在加脂时先加入阴离子型加脂剂,然后再加入少量阳离子型加脂剂,作为补充以