双二硫代α-二酮配合物的光谱性质研究

本文通过变换苯取代１，２－二硫代乙烯合镍配合物中苯环对位的取代基，测定其电子光谱，证明了取代基给电子效应越强，配合物的最大吸收红移越多的预言。并证实了溶剂对双二硫代α－二酮配合物的最大吸收有重要影响。     

双二硫代α—二酮新配合物的合成

本文应用改进的五硫化二磷法成功地合成出六种双二硫代α-二酮配合物:双[1, 2-双[4-(二甲氨基)苯基]-1,2-二硫代乙烯]合镍(BBMN),双[1,2-双[4-(二乙氨基)苯基]-1,2-二硫代乙烯]合镍(BBEN),双[1,2-双[4](二正丙氨基)苯基]-1,2-二硫代乙烯]合镍(BBPN),双[1,2-双[4-(二正丁氨基)苯基]-1,2-二硫代乙烯]合镍(BBBN),双[1,2-双[4-(二乙氨基)苯基]-1,2-二硫代乙烯]合铂(BBEPt),双[1,2-双[4-(二正丙氨基)苯基]-1,2-二硫代乙烯]合铂(BBPPt),其中BBPN,BBBN,BBEPt和BBPPt未见文献报导.并对合成化合物进行熔点、红外光谱,质谱和元素分析,给出了除BBMN和BBEPt外其它化合物的~1 H核磁共振谱数据.     

双二硫代α—二酮合镍(Ⅱ)化合物的合成及其性能

双二硫代α—二酮配合物是一种重要的激光调Q及锁模材料。本文合成了三种含不同取代基的双二硫代α—二酮合镍(Ⅱ)络合物,研究了它们的性质,其中文献未曾报导过的双[4.4一双(二甲氨基)苯基1,2—二硫代乙烯]合镍(Ⅱ)是本文作者设计合成,与BDN比其最大吸收波长向长波位移。     

镧系β—氨基酸席夫碱配合物的合成及光谱性质

本文合成了未见文献报道的六种镧系元素与苯甲酰丙酮缩β－丙氨酸席夫碱配合物。经元素分析、摩尔电导、热分析、电子光谱、红外光谱、核磁＇Ｈ谱及ｘ－光电子能谱表征，确证为双核配合物Ｌｎ２Ｌ３（ＮＯ３）３．ｎＨ２Ｏ，（ｎ＝４或６），其中Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｇｄ，Ｇｒ，Ｙｂ，Ｙ。     

稀土元素与α—氨基酸配合物稳定性的研究

本文以pH电位法系统地研究了钇与八种不同结构的α-氨基酸的配位作用。这八种氨基酸为DL-α-氨基丙酸,L-丝氨酸,L-苏氨酸、L-半胱氨酸、L-天冬氨酸,L-天冬酰胺、L-谷氨酸及L-组氨酸。在30.0±0.1℃及离子强度μ=0.10M(NaClO_4)的条件下,测定了各氨基酸的质子化常数及这些氨基酸与钇的配合物稳定常数。后者数据多数未见文献报导。同时,着重研究了组氨酸与十四种稀土元素的成配规律,见到有明显的“钆断效应”及不甚显著的“四分组效应”。提供了重稀土元素与组氨酸配合物稳合常数的新数据。文中讨论了不同取代基团对氨基酸配合物稳定性的影响,钇在镧系元素中的位置及稀土氨基酸的成配规律。     

锆Ⅳ的几种β—二酮配合物的合成和性质的研究

制备了锆(Ⅳ)与乙酰丙酮(HAA)、三氟乙酰丙酮(HTFA)、二苯甲酰甲烷(HDBM)等的MA_4型配合物,研究了它们的合成条件,熔点等基本性质以及它们在4000～250cm~(-1)范围内的红外光谱     

二氯二β二酮金属配合物的热稳定性

首次用ＤＴＡ－ＴＧ和ＤＴＧ－ＴＧ技术研究了以β二酮作为配体的６种过渡金属配合物的主热分争机理。其热稳定顺序为：Ｔｉ（ｂｚｂｚ）２Ｃｌ２〉Ｃｌ２〉Ｓｎ（ｂｚａｃ）２〉Ｚｒ（ｂｚａｃ）２Ｃｌ〉Ｔｉ（ａｃａｃ）２Ｃｌ２〉Ｔｉ（ｂｚａｃ）２Ｃｌ２〉Ｔｉ（ｅｔａｃ）２Ｃｌ２。     

新型离子液体负载手性硫代咪唑啉酮的合成

设计并合成了新型离子液体负载的手性硫代咪唑啉酮,以L 苯丙氨酸为手性原料,依次经过Boc保护、酰胺化反应、脱Boc反应和环化反应制备了(S) 5 苄基 2,2 二甲基 3 (1 咪唑基丙基) 4 氧咪唑烷酮,进一步经Lawesson试剂硫代,在甲苯溶剂中80 ℃下反应8 h,得到的手性硫代咪唑啉酮再与正丁基碘在乙腈溶液中回流反应24 h,首次制得了新型离子液体负载的手性硫代咪唑啉酮,并取得了较佳的立体选择性.其中,实验通过对脱Boc反应进行改进,即采用氯化氢的二氧六环溶液为反应试剂进行脱Boc反应,优化反应条件,获得了较佳的收率.     

烷氧基苯基硫代双烯合镍的合成及光谱性能

以二-（对烷氧基苯基）乙二酮为原料,经过P2S5硫化、镍络合,合成四-（对甲氧基苯基）硫代双烯合镍和四-（对丁氧基苯基）硫代双烯合镍;讨论硫化时间、硫酸铵用量、五硫化二磷用量对反应收率的影响;利用IR和1H-NMR对这两种硫代双烯型镍配合物的结构进行表征;考察这两种硫代双烯型镍配合物在不同溶剂中的最大吸收波长及其光、热稳定性.     

4—酰基吡唑啉酮及其稀土配合物的结构

本文分析了４－酰基吡唑啉酮化合物的结构，讨论了其稀土配合物的配位情况。     

苯甲醇二硫代甲酸铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

通过X-射线晶体衍射,确定了Cu[C6H5CH20CS2]2的晶体和分子结构.晶体结构属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数分别为a=7.2 05 5(1) ,b=6.9059(1) ,c=34.9467(1) ,Z=4.苯甲醇二硫代甲酸从巯基基团中失去一个质子而解体为一个带负电的二齿配体通过两个硫原子与铜(Ⅱ)原子配位.     

α-羰基二硫代烯酮类化合物的合成方法研究

以β-二羰基化合物为反应原料,无水醋酸钾为碱,在温和的条件下合成了8种α-羰基二硫代烯酮类化合物,研究其合成方法,对各化合物进行了结构表征,对其反应机理进行了初步探讨。     

2,4—二羟基苯甲叉氨基醇类希夫碱双核锰配合物的研究

首次合成了两种双核锰配合物:Mn_2L_~1OH·3H_2O(Mn~(2-),Mn~(3-))和Mn_2L_2~2(O_2CMe)_2(Mn~(3-),Mn~(3-)),其中L~1和L~2分别为2,4-二羟基苯甲又氨基乙醇和3-(2’,4’-二羟基苯甲叉氨基)-1-丙醇的负二价阴离子,运用元素分析、化合价测定、电导率、磁化率、热分析、IR、UV—Vis和ESR谱等进行了研究,并提出了配合物的可能构型。     

乙二硫撑二硫苄基四硫富瓦烯的合成

本文以二硫化碳和金属钠为起始原料，设计合成了一种有机电子给体－乙二硫撑二硫苄基四硫富瓦烯。并对该化合物的结构经元素分析、红外光谱、核磁共普和质谱确证。