主链型偶氮苯改性聚芳酰胺的合成及表征

在以N,N二甲基乙酰胺为溶剂,三乙胺为酸吸收剂的条件下,将自制的反式-4,4'-偶氮苯二甲酰氯与对苯二胺进行低温缩聚反应,合成了1种新型的反式偶氮苯聚芳酰胺.用红外光谱、示差热扫描量热分析,热重分析,偏光显微镜,紫外光谱对其结构及性能进行了表征.合成的聚合物表现出了一定的结晶性能,聚合物的稀溶液呈现出溶致液晶行为.     

多官能团端乙烯基酯基-环氧树脂的合成与结构表征

通过控制N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)和丙烯酸(AA)的摩尔比(n(AA)/n(TGDDM)=1∶1、2∶1、3∶1、4∶1),合成了一系列多官能团端乙烯基酯基-环氧树脂(MVE-EPs)。采用端基分析、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析了反应过程中环氧基和乙烯基酯基的变化规律。结果表明,反应体系中环氧基含量逐渐降低而乙烯基酯基含量逐渐升高,TGDDM的分子链上部分环氧基转化为乙烯基酯基,生成既含环氧基又含乙烯基酯基的MVE-EPs树脂。采用FT-IR、核磁共振氢谱(~1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等测试表征了不同MVE-EPs树脂的结构。结果表明,随着原料配比中AA含量增加,MVE-EPs中乙烯基酯基含量逐渐增加,环氧基含量逐渐降低,MVE-EPs的相对分子质量逐渐升高,其中多官能团环氧乙烯基酯树脂(MVER)的数均相对分子质量(M_n)最大,MVE-EP 2的多分散性指数最大。     

4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

以含双官能团的4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷(CM TM S)为引发剂,CuC l/ligand为催化剂体系,二甲苯为溶剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),重点研究了配体对聚合反应的影响。通过1H-NM R表征,证明PMMA是由CM TM S引发MMA聚合而得。聚合转化率和聚合物分子量及其分布测定结果表明,分别采用具有长链烷基的4,4'-二壬基-2,2'-联吡啶(dN bpy)和N,N,N',N',N″-五甲基二乙基三胺(PM DETA)为配体,所得聚合物的数均分子量与转化率之间的线性关系比较好,分子量分布较窄(M-w/M-n分别为1.27和1.30);而采用2,2'-联吡啶(bpy)为配体,所得聚合物数均分子量随转化率变化关系远远偏离理论分子量随转化率变化关系,且分子量分布相对较宽(M-w/M-n为1.41)。     

含氟聚酰亚胺特种单体的合成及表征

以2,2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BNHFP)为原料,在钯/炭(Pd/C)、水合肼的作用下,还原得到了2,2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAHFP)单体。利用元素分析方法傅立叶转换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)和液相色谱等对所获得的聚酰亚胺(PI)单体BAHFP进行分析表征。然后,将BAHFP分别与均苯四甲酸二酐(PMDA)、氧撑二苯酐(ODPA)、苯酮四甲酸二酐(BTDA)和双酚A二酐(BPADA)进行聚合,得到了高特性粘度(≥0.8dl/g)的聚酰胺酸溶液,并可进一步热亚胺化成PI薄膜。     

4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)聚乙二醇酯大分子自由基引发剂的合成及表征

采用4,4′-偶氮二(4-氰基戊酸)与五氯化磷反应制备了4,4′-偶氮二(4-氰基戊酰氯)。通过聚乙二醇(PEG-1000)和4,4′-偶氮二(4-氰基戊酰氯)进行缩合反应得到了水溶性的4,4′-偶氮二(4-氰基戊酸)聚乙二醇酯大分子自由基引发剂。利用红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行了确认和表征。利用差示扫描量热法(DSC)研究了其热分解性能。结果表明,该引发剂的热分解活化能Ea为120.2 kJ/mol,频率因子Ad为1.165×1014s-1。     

含二乙氨基苯基三取代结构双光子聚合引发剂的合成

合成了一种新型三取代结构的双光子聚合引发剂1,3,5-三[4-(N,N-二乙氨基)苯基]乙烯基]苯基]苯(4),通过元素分析、电喷雾质谱、1 H NMR和红外谱对其进行表征。测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱和双光子荧光光谱,并测出其双光子吸收截面为9.87×10-48cm4.s/photon。利用合成的1,3,5-三[4-(N,N-二乙氨基)苯基]乙烯基]苯基]苯作双光子聚合引发剂,以甲基丙烯酸甲酯齐聚物作单体(CN120C80),200fs,76MHz、Ti:sapphire飞秒激光器作光源,进行了三维周期微结构的制作。所合成化合物是潜在应用前景的双光子吸收材料。     

PABA-ABPA-TPA热致性液晶共聚酯的合成及表征

以对-乙硫氧基幕甲酸(PABA),4,4‘-二乙酰氧基二苯基丙烷(ABPA)和对苯二甲酸(TPA)为原料,采用熔融缩聚法合成了热致性液晶共聚酯PABA—ABPA—TPA．测定了样品的粘度,求得其相对分子质量．并用DSC、偏光显微镜、X射线衍射、红外光谱,核磁共振等手段对其进行了表征。证明该共聚酯为向列型液晶,在一定的温度范围内有很好的液晶性。在单体的精制和共聚酯的制备方面探索了新的方法．     

液晶型成核剂的合成及对聚乙烯结晶行为的影响--(Ⅰ)液晶型成核剂的合成与表征

以对羟基苯甲酸、对羟基苯甲醚和丙烯酰氯为主要原料,通过逐步酰化反应,合成出了一种具有刚性结构并带有极性基团的乙烯基单体：4-(4-甲氧基)-二酚氧羰基酚丙烯酸酯(ACDHP),并通过自由基引发合成出相应的聚合物PACDHP。利用^1H-NMR和FT-IR对单体和聚合物的化学结构进行了表征。采用DSC、热台偏光显微镜(HS-POM)和TGA对聚合物的相转变温度、液晶态的织构和热稳定性进行了研究。结果表明该热致液晶聚合物的液晶相变温度范围较宽,热稳定性较好．     

常压法间位聚芳硫醚酰胺酰胺的合成及表征

通过合成一种新的含二酰胺键的单体,将其与硫化钠进行常压溶液缩聚,合成出了间位聚芳硫醚酰胺酰胺(m-PPSAA),通过红外、核磁证实了其化学结构,用DSC、TG等手段对m-PPSAA的热性能进行了表征,结果表明聚合物具有优良的热性能,通过X射线衍射表明m-PPSAA为结晶型聚合物,通过溶解性试验表明m-PPSAA能溶解于DMF、DMSO、NMP等溶剂,比PPS的溶解性好.     

常压法间位聚芳硫醚砜酰胺酰胺的合成及表征

通过合成一种新的含二酰胺键和砜基的单体,将其与硫化钠进行常压溶液缩聚,合成出了间位聚芳硫醚砜酰胺酰胺(m-PPSSAA),其黏度达0.46g/dL,并通过红外、核磁(NMR)、紫外(UV)证实了其化学结构。用差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TGA)等手段对m-PPSSAA的热性能进行了表征,结果表明聚合物具有优良的热性能,通过溶解性试验表明m-PPSSAA能溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等溶剂,比聚苯硫醚(PPS)的溶解性好。     

含偶氮基卟啉大环衍生物的制备及表征

文章介绍了有光、热敏感性能的四（4-重氮基苯基）卟啉及含有偶氮基团的卟啉衍生物的合成,用红外光谱,紫外光谱,飞行质谱等进行了结构表征,并对其光、热稳定性进行了研究。     

新型芳香刚性单体改性PET共聚酯的合成及表征

以对羟基苯甲酸甲酯和对苯二甲酰氯为原料,在1,1—2,2四氯乙烷中合成了含三个苯环的刚性第三单体（Thethird monomer,TM）;将所合成第三单体按照不同（0,0．5％,1％,2％,5％,以对苯二甲酸摩尔量为基准）加入聚合釜中,与对苯二甲酸（PTA）、乙二醇（EG）进行熔融共缩聚合成了改性PET聚合物;并用差热分析（DSC）、红外光谱（FTIR）,热台偏光显微镜（POM）等方法对其结构和性能进行了表征;研究发现,芳香刚性第三单体改性后的共聚酯冷结晶温度（Tc）和熔体结晶温度（Tm,c）下降,熔点（Tm）升高,结晶度增大,结晶性能有所改善。     

含有双酚-S基团的液晶双马来酰亚胺的合成与表征

合成了一种含有双酚-S基团的液晶双马来酰亚胺(BPSBMI),并利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、差示扫描量热分析(DSC)以及热台偏光显微镜(HSPM)对其结构和液晶行为进行了表征。结果表明,合成的含有双酚-S基团的双马来酰亚胺结构符合分子设计,具有向列态球粒织构。     

新型芳香聚脲准轮烷的合成与表征

以4,4′-二氨基二苯醚的-βCD包合物和甲苯-2,4-二异氰酸酯为单体,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,在室温合成了聚脲-βCD准轮烷(3a)。采用红外光谱(FT-IR)、热失重(TG)、核磁共振(1H-NMR)和X射线粉末衍射等手段分别对包合物和准轮烷(3a)进行了表征。结果表明,准轮烷(3a)链上-βCD的含量为42.9%(质量分数),热稳定性良好,是一类新颖的准轮烷。     

含氟席夫碱型环氧液晶聚合物的合成与表征

合成了席夫碱型含氟液晶单体(4-烯丙氧基苯甲酸)-2-甲氧基-4-三氟甲氧基苯胺亚甲基-苯酯(M)和环氧液晶单体(4-烯丙氧基苯甲酸)-4-(2,3-环氧丙氧基)-苯酯(E),将它们接枝共聚到含氢聚硅氧烷上,得到系列含氟席夫碱型环氧液晶聚合物PI~PVI。采用红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、热重分析、偏光显微镜和X射线衍射等手段对单体及聚合物的结构和液晶性能进行表征。结果表明,聚合物PI~PVI呈现向列相。从PI到PVI随着单体M含量的减少,聚合物玻璃化转变温度(T_g)和清亮点(T_i)均呈下降趋势。该系列聚合物热稳定性良好,液晶区间在36.4~177.5℃之间。     

含稳定骨架铁的Fe-MCM-41介孔分子筛的合成与表征

以离子液体1-十六烷基-3-甲基溴代咪唑([C₁₆mim]⁺Br^-)为模板剂合成了含铁介孔分子筛Fe-MCM-41,并对其结构和形态进行了表征. 研究结果表明, 用该方法合成的Fe-MCM-41不仅具有比较大的比表面积, 规则的介孔孔道结构等特征, 而且形成了双孔道结构. UV-Vis和EPR 顺磁共振的表征结果表明, 采用离子液体[C₁₆mim]⁺Br^-为模板剂所合成的Fe-MCM-41介孔分子筛, 铁物种能稳定地存在于介孔分子筛骨架中.     

新型芳香型超支化聚氨酯的合成及表征

以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)和二乙醇胺(DEOA)为原料合成了一种新型芳香型超支化聚氨酯。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(13C-NMR)对超支化聚氨酯的结构进行了表征,用凝胶渗透色谱(GPC)对其分子量进行了测定,并利用热失重分析(TGA)和拉伸剪切强度测试等手段对其热性能和粘接性能进行了测试。     

以含偶氮苯基团为侧链对芳香聚酰胺的改性

以对苯二甲酰氯分别与4,4’-二氨基二苯醚和4,4’-二氨基二苯甲烷2种芳二胺反应得到聚酰胺PA1和PA2,然后以含偶氮苯基团的NAzO4Br对PA1和PA2进行结构及性能改性研究,分别得到了5种不同配比改性的NAzO4-PA1和NAzO4-PA2;并通过红外光谱、核磁共振氢谱、紫外可见光谱和X射线衍射等方法对改性聚酰胺进行了结构表征。结果表明,改性得到的聚酰胺NAzO4-PA1和NAzO4-PA2具有较好的光致异构性和热稳定性,而且含偶氮苯基团侧链的引入,使聚酰胺在二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)和二甲基甲酰胺(DMF)中具有良好的溶解性。     

聚乙烯咔唑侧基含偶氮对硝基苯非线性光生色基团的合成及表征

研究了一种可作为聚合物类光折变材料中半功能型的基体材料——聚乙烯侧基含偶氮对硝基苯。以聚乙烯咔唑和偶氮盐为原料,以十二烷基苯磺酸钠为相转移催化剂,通过后重氮偶合方法,制备出聚乙烯咔唑侧基含生色团偶氮对硝基苯。用IR、UV-v is、1H-NM R、GPC对聚合物偶合前后进行了分析和表征。IR、UV-v is、1H-NM R测试表明了偶氮苯已经接到咔唑环上。UV-v is结果表明偶合反应时间对聚合物的偶氮含量有很大的影响。GPC结果表明,聚合物与重氮盐偶合后,分子量增大。     

含戊二烯酮结构新型光敏聚酰亚胺的合成与表征

用4,4’-(六氟亚异丙基)-邻苯二甲酸酐(6FDA)与光敏性二胺1,5-二(氨基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮(BAPO)合成新型的可溶性光敏聚酰亚胺(PSPI)。用FT-IR,1H-NMR,GPC对聚合物进行了表征,同时对聚合物的溶解性能、热性能和光敏性能进行了探讨。结果表明,所合成的聚合物在常见的有机溶剂DMF、NMP和DMSO中,显示了极好的溶解性能;具有优良的热稳定性能,其玻璃化温度为268℃,5%的热失重率的温度为467℃;聚合物的感光性通过UV-Vis光谱进行了研究。