非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化反应的研究

以Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3为催化剂,研究非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化的反应。对不同的非氧化还原金属离子进行筛选,确定选用Al(OTf)_3为非氧化还原金属离子催化剂,采用单因素结合正交实验的方法对丁香酚的双键异构化工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度50℃,反应时间6 h,n[Al(OTf)_3]∶n[Pd(OAc)_2]=2∶1,Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3的总用量为3.45%(以丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物得率可达96.3%,其中反式异丁香酚的选择性为89.5%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和¹H NMR等对产物进行了分析与表征。     

羰基铁催化丁香酚异构化反应的改进

异丁香酚是香料工业的重要原料。天然存在于依兰依兰，肉豆荡的精油中，也存在于黄兰（Michelichampace）的花油中以及普丘奈克坦木（Nectandrapuchury）种籽油中。异丁香酚及以其为原料合成的系列产品在食用如软饮料、糖果、冰淇淋、冰制食品、烧烤食品、口香糖、调味料等等，以及烟用和日化香精中均有广泛使用。而以丁香酚异构化为异丁香酚再氯化制得的天然级香兰素，具有色泽洁白，香气纯真，阳光暴晒不变色等特点。异丁香酚FDA172．515，FEMANo2468。工业上通常将丁香酚用氢氧化钾或氢氧化钢进行异构化而得。国内现在还有较多异丁香…     

钌金属配合物催化的丁香酚双键异构反应

以RuCl3·3H2O和三苯基膦制备钌金属配合物催化剂,研究钌金属配合物催化剂在不同溶剂中对丁香酚异构化反应的催化效果。研究结果表明,它在醇类等极性非质子溶剂中效果较好,其中以乙醇为溶剂时,转化率为98.3%,选择性为94.1%。在以乙醇为溶剂的条件下,考察了反应时间、催化剂用量、溶剂用量对丁香酚异构反应的影响,得出适宜的反应条件为:在乙醇回流温度下反应时间3 h,催化剂用量0.5%(按丁香酚质量比),溶剂用量300%(按丁香酚质量比)。在此条件下异丁香酚转化率为98.8%,其中反式异丁香酚选择性94.8%,得到的产品香气更为纯正。此外,还用红外、XRD和扫描电镜对RuCl2(PPh3)3催化剂进行了表征,研究了RuCl2(PPh3)3催化剂合成异丁香酚的反应机理。     

金属离子催化葡萄糖异构化和脱水反应特性研究

以金属氯化物为催化剂,研究金属离子对葡萄糖异构化和脱水反应的催化特性。考察金属离子种类、用量和温度对反应过程的影响,用动力学模型拟合实验数据,定量分析金属离子的催化规律。葡萄糖脱水制备HMF的反应是一个串联反应,基于此机理构建的动力学模型能准确描述各组分浓度随时间的变化。Ni²⁺、Cr³⁺和Sn⁴⁺具有良好的催化活性,但3种金属离子呈现不同的催化特性。Sn⁴⁺的葡萄糖转化速率最快,Ni²⁺最慢,但Sn⁴⁺的副反应速率常数是Ni²⁺的约20倍。实验范围内,增加Ni²⁺用量,葡萄糖异构化和副反应速率加快,但对果糖脱水过程没有催化活性。增加Cr³⁺用量能显著提升葡萄糖异构化速率,对其它反应影响不大。随着Sn⁴⁺用量的增大,各步反应速率均加快,但整个反应过程中的副反应的严重程度有所降低。反应速率常数随温度的变化规律遵循Arrhenius模型,对Ni²⁺而言...     

Pd/CoAPO-11催化丁烯异构化反应

采用水热法合成了Co APO-11分子筛,考察其负载Pd后在正丁烯异构化反应中的催化性能。结果表明,异丁烯的收率随着温度的升高出现先增加后降低的趋势,在400℃时,异丁烯收率较高。与传统的工业载体γ-Al2O3负载的Pd催化剂相比,Pd/Co APO-11催化剂在催化丁烯的异构化反应中表现出较好的活性。同时在200 h的稳定性试验中,发现Pd/Co APO-11催化剂表现出较好的稳定性,在反应压力为5.0 MPa,温度为400℃,质量空速为0.5 h-1的条件下,异丁烯选择性稳定在86%,收率在39%左右。     

Pd(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)催化氧化净化PH_3的动力学实验

传统的净化方法难以实现低成本、高效、选择性净化含磷化氢尾气,这限制了含磷化氢尾气的资源化技术的实现。文章利用自主筛选的催化剂,在实验室进行了Pd2+浓度、Cu2+浓度、反应温度、混和气氧体积分数、磷化氢质量浓度、混合气流速等因素对Pd(II)-Cu(II)水溶液净化含磷化氢气体影响的研究。实验结果表明,Pd(II)-Cu(II)催化剂在低温(22—73℃)、常压下(100 kPa)对质量浓度为850 mg/m3磷化氢气体净化效率可高达100%。并且催化剂稳定性随催化氧化反应温度的升高而降低,随被净化混和气中氧体积分数、吸收液中Pd2+浓度及Cu2+浓度增大而增强;催化氧化净化效率随混和气中磷化氢质量浓度升高而降低,随被净化的混和气流速降低而升高。     

双键临氢异构化反应研究制备异戊烯醇

以负载型0.5% Pd/Al2O3为催化剂,进行3-甲基-3-丁烯醇双键临氢异构化制备异戊烯醇的反应.考察了催化剂制备条件对反应结果的影响,由BET分析对其进行表征,发现提高焙烧温度对催化剂表面结构影响不大,但是可以提高催化剂的活性和选择性.实验结果表明,适当降低反应温度和氢气浓度,有利于提高反应的选择性.采用600℃...     

磷矿浆催化氧化湿法脱硫研究(Ⅱ)

本文进一步讨论了磷矿浆湿法脱硫的方法.实验考察了磷矿浆液相催化氧化净化低质量浓度SO2气体时,气体氧体积分数和SO2气体质量浓度对净化脱硫的影响,得出了一条SO2质量浓度与氧气体积分数比与反应时间关系的线性方程,并在磷化工厂对此脱硫方法进行了现场试验,取得了较好的净化效果.     

亚麻油催化异构化改性研究(Ⅰ)

以负载型镍催化剂对亚麻油的双键异构化进行了研究,获得了催化剂最佳配方及制备条件。确定了亚麻油异构化的最佳工艺参数。在此条件下,异构化亚麻油的共轭三烯键可达百分之十二。异构化亚麻油涂膜的干性,耐水、耐化学试剂性能均优于“双漂”亚麻油。     

杂多酸(盐)催化顺丁烯二酸环氧化反应的研究

实验采用杂多酸（盐）为催化剂,过氧化氲为氧化剂,通过不同因素对顺丁烯二酸环氧化反应的影响进行了较系统的探讨,本实验所确定的最佳反应条件为溶液pH=6;反应温度65℃;催化剂浓度0．5‰;反应物物质的量之比为1：1,得到理想的产物产率和纯度。     

Pd/NaY催化苯甲醇无溶剂选择性氧化反应

采用离子交换法将[Pd(NH₃)₄]²⁺交换到NaY分子筛中,经焙烧和氢气还原制备金属钯粒径可调变的Pd/NaY催化剂。在(120~500) ℃改变焙烧温度,可以获得金属钯粒径(1.3~11.9) nm的Pd/NaY催化剂。Pd/NaY催化剂能够催化苯甲醇的无溶剂选择性氧化反应,对含不同钯粒径的Pd/NaY催化剂上醇选择性氧化研究发现,在1.6%Pd/NaY催化剂用量0.1 g、反应温度100 ℃、苯甲醇用量48.5 mmol和O₂流速3 mL·min^-1条件下,苯甲醇转化的真实转化频率随粒径变化在3.2 nm处呈最大值,该反应为结构敏感反应。     

氯乙烯种子乳液聚合反应动力学(Ⅱ) 氧化还原引发体系中第三组分的研究

本文研究了K_2S_2O_8—NaHSO_3在水相中的氧化还原反应动力学,并以二价铜离子作为第三组分,研究了第三组分对过硫酸盐热分解动力学和K_2S_2O_8/NaHSO_3氧化还原反应动力学的影响。考察了第三组分对氯乙烯种子乳液聚合反应速度的影响,为三元氧化还原引发体系的研究和实施提供了参考。     

丁香树叶提取液还原制备Pd纳米及其催化Suzuki偶联反应的研究

以丁香树叶提取液为还原剂,在PVP保护下制备了钯纳米催化剂,并通过正交实验,筛选了丁香树叶提取液与PVP用量和还原温度等制备条件。考察了Suzuki偶联反应中碱、溶剂、溶剂与水比例、反应时间等反应条件对反应的影响。实验结果表明:当反应过程中碱为K_2CO_3、溶剂为EtOH/H_2O(体积比1∶1)、反应温度为60℃、催化剂用量为底物的0.01mmol%时,催化对溴甲苯与苯硼酸的Suzuki偶联反应产物收率达到99.08%。     

择形催化剂上〆-蒎烯异构化反应动力学研究(Ⅱ)

本研究用数学推导并作图验证了择形催化剂 XC- 90上α-蒎烯异构化反应动力学方程求取方法的正确。同时发现反应温度、反应时间是影响的反应速率常数的主要因素。反应速率常数随反应温度的升高、反应时间的延长而变化的主要原因是催化剂活性中心数目减少所致     

Pd(II)-Cu(II)催化氧化净化PH3的动力学实验

传统的净化方法难以实现低成本、高效、选择性净化含磷化氢尾气,这限制了含磷化氢尾气的资源化技术的实现.文章利用自主筛选的催化剂,在实验室进行了Pd2 浓度、Cu2 浓度、反应温度、混和气氧体积分数、磷化氢质量浓度、混合气流速等因素对Pd(II)-Cu(II)水溶液净化含磷化氢气体影响的研究.实验结果表明,Pd(II)-Cu(II)催化剂在低温(22-73 ℃)、常压下(100 kPa)对质量浓度为850 mg/m3磷化氢气体净化效率可高达100%.并且催化剂稳定性随催化氧化反应温度的升高而降低,随被净化混和气中氧体积分数、吸收液中Pd2 浓度及Cu2 浓度增大而增强;催化氧化净化效率随混和气中磷化氢质量浓度升高而降低,随被净化的混和气流速降低而升高.     

氯铁(Ⅲ)酞菁催化氧化苯乙烯的反应研究

以氯铁(Ⅲ)酞菁为催化剂,催化氧化苯乙烯制备苯甲醛。通过改变催化剂和氧化剂的用量、反应温度等因素研究了苯乙烯的转化率和苯甲醛的收率。结果表明,当催化剂物质的量分数为苯乙烯的2.5%,苯乙烯与双氧水的物质的量比为1∶0.01,在乙腈/二氯乙烷溶剂体系中反应4h,苯乙烯的转化率为92%,苯甲醛的收率为20.48%。     

β-环糊精-Cu(Ⅱ)配合物催化氧化邻苯二酚及其反应动力学

以β-环糊精(β-CD)作为骨架,经磺酰化反应、卤代反应和与L-组氨酸的亲核取代反应,得到了两种β-环糊精-组氨酸衍生物配体,再将配体与Cu(Ⅱ)配位,合成了具有多酚氧化酶催化活性的β-环糊精-Cu(Ⅱ)配合物。采用元素分析、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱和原子吸收光谱等方法对配体和配合物的结构进行了表征。以O₂为氧化剂,用分光光度法测定了它们催化邻苯二酚氧化反应的性能,并考察了反应温度、pH值等因素对催化反应速率的影响。结果表明：β-环糊精-Cu(Ⅱ)配合物具有良好的催化性能;C-2位修饰得到的环糊精类金属衍生物因为活性基团与反应中心之间相对位置适宜,表现出较大的加速效果;反应动力学表明组胺基配位Cu(Ⅱ) 、β- CD疏水空腔和碱催化作用是反应加速的3个因素。     

酸性沸石分子筛催化油酸异构化反应的研究

以酸性沸石分子筛催化油酸异构化制备支链油酸(ubc FA),并对产物加氢,得到C18饱和的支链脂肪酸(sbc FA)。采用气相色谱(GC)、气质联用(GC-MS)及核磁共振(NMR)技术对反应产物进行表征。研究了不同类型的酸性沸石分子筛对催化油酸异构化反应的活性差异,筛选出了对反应具有高活性高选择性的催化剂,最佳反应条件为:酸性丝光沸石分子筛6%(基于油酸质量),反应初压0.4 MPa,反应温度270℃,反应时间4 h。该反应条件下,油酸的转化率达98%,sbc FA的选择性达82%。     

氧泵型催化膜反应器中甲烷氧化偶联反应(Ⅱ)——动力学研究

在1％Sr/La_2O_3-Bi_2O_3-Ag-YSZ氧泵型催化膜反应器中,进行了甲烷氧化偶联反应动力学研究,提出了反应途径及机理,并建立了速率方程。结果表明,在该氧泵型催化膜反应器中,甲烷氧化偶联反应满足Rideal-Rdox机理。采用固体电解质电位测定技术进行了内扩散影响的考察。