聚苯乙烯在超临界甲苯中的可视降解及动力学

采用微型可视反应器考察了在超临界甲苯中聚苯乙烯降解的相变过程. 随温度升高聚苯乙烯在甲苯中迅速溶解,体系在略高于甲苯临界点处气液两相界面消失,且伴随着临界乳光现象,随后反应体系呈均相. 考察了聚苯乙烯超临界降解和热降解的反应特性,结果表明,聚苯乙烯超临界降解转化率明显高于热降解转化率;聚苯乙烯超临界降解初期分子量迅速降低的同时转化率也快速上升,而聚苯乙烯热降解初期分子量迅速降低过程中转化率很低. 由于聚苯乙烯在超临界甲苯中降解是均相反应,显著降低了反应体系的密度和粘度,改善了传递效果,因此超临界降解速率明显提高. 聚苯乙烯降解反应为一级反应,在温度为330~370℃时热降解活化能为186.1 kJ/mol,超临界体系改善了降解环境,活化能明显降低,为143.5 kJ/mol.     

聚苯乙烯超临界催化降解

以氧化钡为催化剂分别在超临界甲苯和正己烷的介质中考察了聚苯乙烯(PS)的降解过程,结果表明甲苯的效果优于正己烷.在超临界甲苯介质中考察了反应温度和原料配比对聚苯乙烯转化率、苯乙烯收率和产物分布的影响,并确定了聚苯乙烯在超临界甲苯中催化降解的适宜工艺条件为:反应温度340℃,反应时间30 min,甲苯和PS质量比为15.0.     

在超临界水中聚苯乙烯泡沫的降解

本文研究了聚苯乙烯泡沫在超临界水中的降解反应。考查了反应时间、温度和添加剂对降解反应的影响。实验结果显示,超临界水能将聚苯乙烯泡沫降解为油状产物。在反应的前30min内,分子量降低了约98％;提高温度对反应时间短的和/或无添加剂的配方有明显的促降解作用;添加剂用量在5％左右时,可得到更大的效率/成本比。     

在超临界水中聚苯乙烯泡沫的降解

本文研究了聚苯乙烯泡沫在超临界水中的降解反应。考查了反应时间、温度和添加剂对降解反应的影响。实验结果显示,超临界水能将聚苯乙烯泡沫降解为油状产物。在反应的前３０ｍｉｎ内,分子量降低了约９８％;提高温度对反应时间短的和／或无添加剂的配方有明显的促降解作用;添加剂用量在５％左右时,可得到更大的效率／成本比。     

超临界乙醇体系中苯酚催化加氢的降解规律

目前,液化的生物油与石油粗油成分接近,通常环类化合物含量高,如煤焦油中酚及其衍生物含量占40%以上,急需加氢升级技术。超临界乙醇（243.1℃,6.38MPa）温度、压力条件低,具有良好的传质性能,且为绿色、可再生溶剂。在超临界乙醇体系下的催化加氢是一种油升级有效方式。本文以苯酚为生物油中环类化合物典型模型,在300～400℃、Pt/C催化剂下,探讨超临界乙醇体系下苯酚催化加氢过程。研究分析了超临界乙醇中温度、氢气压力和反应时间对苯酚催化加氢降解规律的影响,并建立了能很好地描述过程中苯酚转化率的动力学模型（R2 = 0.989）。实验表明：该体系下的苯酚催化加氢降解反应的级数为二级,反应的活化能为51.7kJ/mol;尽管升高温度和氢气压力均能提高苯酚的转化率,但温度对转化率的影响更为显著。本研究将为更好地控制反应过程和提高超临界乙醇体系中苯酚的转化率提供参考。     

超临界二氧化碳中再生硫化天然橡胶的影响因素及脱硫效果

以二苯基二硫化物(DD)为脱硫剂,在超临界CO2作用下对硫化天然橡胶(NR)进行了脱硫再生,考察了CO2密度、反应温度和压力以及反应时间等对脱硫作用的影响,并对脱硫降解产物进行了相对分子质量测定和核磁共振表征。结果表明,采用超临界CO2流体为溶剂可以实现对硫化NR的脱硫降解,脱硫降解条件为CO2的密度不小于0.4722g/cm3、反应温度不低于160℃、反应时间不少于90min;溶胶率随降解温度的提高和时间的延长而增大;在降解过程中除了S—S、S—C断裂外还发生了部分主链断裂,降解后橡胶相对分子质量下降;脱硫剂DD能有效打开硫交联键,脱硫降解后再生胶分子中引入了少量的苯环结构。     

超临界水降解聚丙烯的工艺研究

采用间歇式管式反应器进行了超临界水降解聚丙烯实验,研究了影响聚丙烯降解的因素。实验结果表明,在温度400－450℃、压力23－35MPa及反应时间60－120min的条件下,超临界水能有效地降解聚丙烯。反应温度和反应时间是影响聚丙烯降解的主要因素,温度越高、时间越长,聚丙烯降解越彻底;聚丙烯颗粒度越小降解速率越快,粉末原料在温度400℃、反应时间60min时,以油相产物为主;在温度450℃、反应时间120min时,有利于得到气相产物。     

超临界水降解丁腈橡胶

采用间歇式管式反应器进行了超临界水降解丁腈橡胶实验,研究了影响丁腈橡胶降解的因素.实验结果表明,在压力22.7～33.5MPa、温度400～450℃和反应时间20～120min的条件下,超临界水能有效地降解丁腈橡胶,转化率可达91.25%,最大油化率为63.09%.反应温度和反应时间是影响丁腈橡胶降解的主要因素,温度越高、时间越长丁腈橡胶降解越彻底.当温度为450℃时,反应60min以油相产物为主;反应120min有利于得到气相产物.     

超临界水氧化法处理造纸废水的初步研究

利用超临界水反应系统,在２５０～４４０℃和２０～２４ＭＰａ的条件下,研究了造纸放心水在超临界水中的氧化分解反应。考察了反应温度、氧化剂浓度对造纸废水的降解反应的影响。经处理造纸废水的ＴＯＣ去除率可达９９％。     

超临界甲苯降解聚苯乙烯反应动力学模型

引言 聚苯乙烯是一种性能优良、应用广泛的通用塑料,且可降解回收苯乙烯单体,因此废聚苯乙烯的回收利用受到广泛关注.但聚苯乙烯热降解高温熔融时黏度很大,造成温度分布不均和局部过热,容易发生二次反应并导致结炭,同时降低了苯乙烯单体收率,因此近年来发展了各种热解技术以抑制结炭、提高苯乙烯收率.超临界降解技术利用超临界流体优异的扩散性能和溶解性能,具有加快聚苯乙烯降解速率,提高反应转化率,抑制结炭等优点[1-4].