3-氯-4-氟硝基苯液相氯化合成2,4-二氯氟苯的研究

研究了3-氯-4-氟硝基苯液相氯化制2,4-二氯氟苯的影响因素。根据实验数据,建立了氯化反应精馏时的反应速率方程:r_0=k[3-Cl-4FNB][Cl_2]~(0.535)对于(?)20mm的填料塔,2,4-二氯氟苯的产率为9.1～14.5g/h。     

3-氯-4-氟硝基苯气相氯化新工艺探讨

研究了3-氯-4-氟硝基苯气相氯化合成2,4-二氯氟苯的新工艺,实验证明了氯化尾气可以再次用于气相氯化。     

1,2,3-三氟-4-硝基苯的合成

以 2 ,6 -二氯苯胺 (A)为起始原料 ,经 4步化学反应合成了 1,2 ,3-三氟 -4 -硝基苯。A于 0～ 5℃分别与NaNO2 /HCl、HBF4反应 ,得到 2 ,6 -二氯苯氟硼酸重氮盐 (B) ,产率 88.8%;B在 15 5℃分解 ,生成 2 ,6 -二氯氟苯(C) ,产率 91.5 %;C在无水Na2 SO4作用下与HNO3 /H2 SO4在 15℃反应 90min .,得到 2 ,6 -二氯 -3-硝基氟苯(D) ,产率 95 .1%;D在 18-冠 -6的催化下与氟化钾在 15 0℃反应 12h ,得到 1,2 ,3-三氟 -4 -硝基苯 (E) ,平均产率 6 2 .0 %。E的总收率达到 47.9%,纯度为 99.0 %。     

金属离子对Ru-Pt/γ-Al2O3催化2,5-二氯硝基苯加氢反应的影响

研究了Ru-Pt/γ-Al2O3双金属催化剂在2,5-二氯硝基苯选择性加氢反应中金属离子对它的修饰作用,结果表明,Sn4+不但能显著地提高催化活性,还能抑制脱氯.     

2,4-二氯氟苯的合成

论述了2，4－二氯氟苯合成的新方法。以对氯硝基苯为起站原料，经氟化反应、硝化反应及氯化反应制得2，4-二氯氟苯，总收率达59．0％。本合成路线工艺简单、操作安全、原料易得、成本低廉，适合于工业化生产。     

离子液体氯化1-乙基-3-甲基咪唑中2,3-二氯丙腈的绿色合成研究

研究了在离子液体氯化1-乙基-3-甲基咪唑(EmimCl)体系中丙烯腈氯化合成2,3-二氯丙腈,考察了反应温度、反应时间、氯气用量、EmimCl用量及其重复使用对反应的影响。该体系中2,3-二氯丙腈收率可达89.96%,且离子液体重复使用多次活性没有明显下降。     

2-氟-4,5-二氯硝基苯的合成

以4-氟苯胺为原料,经乙酰化、氯代、水解、重氮化-桑德迈耳以及硝化合成了2-氟-4,5-二氯硝基苯。乙酸酐为乙酰化试剂合成4-氟乙酰苯胺,收率为95.9%;4-氟乙酰苯胺再经SO2Cl2氯代反应,合成2-氯-4-氟乙酰苯胺,收率为79.1%;2-氯-4-氟乙酰苯胺水解合成2-氯-4-氟苯胺,收率为73.6%;2-氯-4-氟苯胺经重氮化氯代制得3,4-二氯氟苯,收率为48.0%;3,4-二氯氟苯经硝化制得目的产物2-氟-4,5-二氯硝基苯,收率74.9%。过程的总收率为20.1%。     

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚

以 Pt/ γ-Al2 O3 为催化剂研究了硝基苯催化氢化法制对氨基苯酚的反应 ,得到了适宜的工艺条件。以H2 Pt Cl6溶液浸渍 γ-Al2 O3 制备的催化剂在 30 0℃用常压氢气还原 3h,再经噻吩预中毒处理后用于反应。将5 m L硝基苯加于 5 0 m L的 1 0 %硫酸溶液中 ,加质量分数为 0 .4 %的催化剂 ,搅拌速度 30 0 r/ min,在 80～ 90℃下反应 3h,对氨基苯酚的收率可达 86 % ,且催化剂寿命较长     

2,4-二氯苯甲酸的制备

以芳香性卤代烃和戊酸的混合物做溶剂 ,乙酸钴、乙酸锰、溴化物做催化剂 ,由氧气氧化 2 ,4-二氯甲苯制备 2 ,4-二氯苯甲酸 ,反应温度 1 3 0～ 1 40℃ ,压力 0 .8～ 1 .0 MPa,产率 90 .8% ,纯度 99.3 %。     

2,4-二氯-5-氟乙苯乙酮的合成

以3-氯-4-氟苯胺为原料,经重氮化、氯化和酰化反应制得2,4-二氯-5-氟苯乙酮,总收率70.9％。     

3,4-二氯硝基苯催化加氢制二氯苯胺

以W -4型Raney -Ni为催化剂 ,添加少量脱氯抑制剂 (助催化剂 ) ,对 3,4-二氯硝基苯催化加氢进行了研究。确定了较优小试条件 ,产品的回收提纯和催化剂的套用方法 ;产品中 3,4-二氯苯胺质量分数大于 99% ,脱氯量小于 2 % (质量分数 ) ,产品熔点 70～ 71℃ ,总收率达 85 %以上     

N-（4-氯苯基）-N’-（3，4-二氯苯基）脲合成工艺

以邻二氯苯为溶剂,对氯苯基异氰酸酯与3,4-二氯苯胺反应,制备了N-（4-氯苯基）-N＇-（3,4-二氯苯基）脲。考察了邻二氯苯用量、反应时间、反应温度和反应物配比等因素对反应结果的影响。在溶剂邻二氯苯为25mL、反应时间1h、反应温度150℃、对氯苯基异氰酸酯与3,4-二氯苯胺物质的量为1：1的较佳工艺条件下,产物收率达99．0％,质量分数为99．6％,且残留在产物中的3,4-二氯苯胺仅为86×10^-6。     

3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物合成研究进展

报道了近年来3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物合成的研究进展,包括有机催化剂以及无机催化剂催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的研究现状,对其未来的发展方向进行了展望。     

CO_2直接羧化法制备3,4-二甲基苯甲酸的研究

以AlCl3为催化剂,通过CO2直接羧化邻二甲苯制备了3,4-二甲基苯甲酸,并优化了反应条件。最终优化条件为为:在0.8MPa～0.9MPa下,催化剂加入量为邻二甲苯质量的62.13%,温度为50℃,反应时间为12h时,产品产率大于85%,产品纯度为96%。     

3-氟-4-吗啉硝基苯的合成与表征

以3,4-二氟硝基苯与吗啉为原料合成了噁唑烷酮类抗菌药Linezolid中间体3-氟-4-吗啉硝基苯。考察了原料用量、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响,确定的最佳工艺条件为:n(3,4-二氟硝基苯):n (吗啉):n(无水Na_2CO_3)=1:1.4:0.052,反应温度78℃,反应时间6 h,收率大于98%,纯度大于99.5%。用UV-Vis,IR,~1H NMR,元素分析对产物进行了表征。     

The Synthesis and Evaluation of Some New Quinazolones as Antioxidant Additives for Egyptian Lubricating Oils

4-(4-oxo-4H-benzo[d][1,3]oxazin-2-yl)phenyl-4-methylbenzenesulfonate 2 was prepared and reacted with some nitrogen and sulfur nucleophiles. The prepared products were evaluated as antioxidant and corrosion inhibitors for gasoline lubricating oil in which compounds, 4-(3-amino-4-oxo-3,4-dihydroquinazolin-2-yl)phenyl-4-methylbenzene sulfonate 12, 4-(3-(3-chloro-2-oxo-4-phenylazetidin-1-yl)-4-oxo-3,4-dihydroquinazolin-2-yl)phenyl 4-methylbenzenesulfonate 14, 4-(4-oxo-3-(4-oxo-2-phenylthiazolidin-3-yl)-3,4-dihydroquinazolin-2-yl)phenyl 4-methylbenzenesulfonate 15, and 4-(3-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-oxo-3,4-dihydroquinazolin-2-yl)phenyl 4-methylbenzenesulfonate 18 exhibited the highest antioxidant activity. It was interesting also to study the effect of concentration of additive 15 to find the optimum concentration recommended to be used, 0.1 g for 1 L oil of additive 15 was the more effective concentration to be used. Also, measurements of thermal analyses were carried out.     

干气制乙苯高沸物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱-质谱联用法对干气制乙苯高沸物进行了定性定量分析。结果表明,高沸物由56种化合物组成,其中含量较高的组分为多烷基苯、1,4-二乙苯、2-甲基联苯和3,4′-二甲基联苯,其质量分数分别为48.37%,6.69%,8.40%和13.19%。2-甲基联苯和3,4′-二甲基联苯都是重要的医药中间体,具有新的利用价值。     

[Bmim]Br-AlCl_3离子液体催化合成二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮

以自制1-丁基-3-甲基咪唑溴盐-三氯化铝([Bmim]Br-AlCl3)离子液体为催化剂及反应溶剂,催化邻二甲氧基苯与草酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,合成二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮。研究了几种不同Lew-is酸离子液体、离子液体用量、原料配比、反应温度和反应时间对酰化反应收率的影响。确定了较优的工艺条件:n([Bmim]Br-AlCl3)∶n(邻二甲氧基苯)=1∶1,n(邻二甲氧基苯)∶n(草酰氯)=1∶3,反应温度为15℃,反应时间为8h,在此条件下收率为55.76%。中间体[Bmim]Br及产物二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮的结构经IR、1 H NMR确证。     

Studies on energetic compounds part 5 dimethylanilinium perchlorates

Abstract

Dimethyl anilinium perchlorates (DMAP) have been prepared and characterised. Thermolysis of these salts induced by heat and drop-weight impact has been investigated by TG, DTA, explosion delay, explosion temperature, impact and friction sensitivity measurements. The explosion temperatures (ET & ET*), explosion delay (D_E) and activation energy for explosion (E*) have been found to be quite lower for 3,4-substituted perchlorate as compared to 2,5- and 2,4-substituted salts. However, 3,4-DMAP has been found to be less sensitive towards impact and friction. The role of substituents (methyl) have been discussed based on experimental results. The mechanism of early thermolysis reactions prior to explosion have also been suggested.     

相转移催化合成高藜芦腈

采用相转移催化剂,改进了高藜芦腈的生产工艺,使两步反应于一锅内完成,缩短了反应时间,提高了产品收率。