高性能有机硅压敏胶的研制

以价格低廉的水玻璃和四甲基二烷基二硅氧烷为原料制得MQ树脂,再与107硅橡胶反应制得压敏胶.考察了水玻璃与四甲基二烷基二硅氧烷的加料顺序及配比对MQ树脂性能的影响,MQ树脂改性基团、MQ树脂和107硅橡胶的缩合反应时间对压敏胶性能的影响,过氧化苯甲酰(DPO)用量对压敏胶剥离强度的影响,有机硅压敏胶对各种基材的粘接性能以及苯基对有机硅压敏胶耐热性的影响.结果表明,制备MQ树脂的较佳工艺为:水玻璃水解0.5 h后加入四甲基二烷基二硅氧烷,M:Q控制在0.6～1.0,苯基和乙烯基的摩尔分数分别为5%和2%(相对于甲基);制备有机硅压敏胶的较佳工艺为:缩合反应时间4 h,BPO的添加量为压敏胶质量的3.0%;苯基的引入使有机硅压敏胶的热失重温度提高50℃.采用较佳工艺制得的有机硅压敏胶对聚酯和聚酰亚胺薄膜基材均具有良好的附着力.     

MDI/有机硅预聚体改性环氧树脂的研究

4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与双羟基聚甲基苯基硅氧烷分子结构中的羟基反应制得—NCO封端的预聚体,再将该预聚体与环氧树脂反应,合成了有机硅树脂改性的环氧树脂;以氨基树脂为固化剂制得有机硅改性环氧树脂涂层。用DTA-TG技术研究了其耐热性能,用EIS技术比较了改性产物涂层与环氧树脂涂层的耐腐蚀性能,根据国标GB/T1720—1979测定了改性产物涂层的附着力。结果表明:改性产物能耐420℃左右的温度,而且其涂层的耐腐蚀性能要优于环氧树脂,附着力随有机硅含量的增加略有降低,有机硅质量分数为25%～30%时,附着力都在2级以上。     

有机硅浸渍树脂

湖南工业大学的蒋大伟等人通过氯硅烷水解共缩聚合反应制得无溶剂有机硅浸渍树脂。当含Si—CH=CH2和Si—H基团的聚甲基苯基硅氧烷以质量比2．2：1配制时，浸渍漆具有良好的耐热性，起始分解温度为392．2℃，质量损失率为5％时的温度为443．6℃，     

有机硅浸渍树脂

湖南工业大学的蒋大伟等人通过氯硅烷水解共缩聚合反应制得无溶剂有机硅浸渍树脂。当含Si—CH=CH2和Si—H基团的聚甲基苯基硅氧烷以质量比2．2：1配制时，浸渍漆具有良好的耐热性，起始分解温度为392．2℃，质量损失率为5％时的温度为443．6℃，     

BPR/PF复合材料的热性能和动态力学性能

采用硼酚醛树脂(BPR)与普通酚醛树脂(PF)熔融共混挤出制备BPR/PF树脂,通过模压成型工艺制备BPR/PF复合材料。利用热失重(TG)、动态力学性能(DMA)研究不同BPR含量对复合材料热性能、动态力学性能、蠕变和应力松弛性能的影响。结果表明,BPR能显著增强树脂的热性能。700℃,BPR加入质量分数50份时,BPR/PF的残炭率达到了58%,而PF的残炭率只有38.29%,共混复合材料的储能模量提高了28%;玻璃化转变温度提高了18.3℃;复合材料的蠕变和应力松弛性能也得到了提高。     

高光泽耐高温硅丙树脂改性聚氨酯涂料

一般聚氨酯涂料在室外应用时易泛黄,在高温下则易失光。针对这一问题,同济大学高分子材料科学与工程系通过用有机硅丙烯酸酯共聚树脂(以下简称硅丙树脂)对聚氨酯进行改性,并采用ＨＤＩＴＤＩ预聚物作为交联组分,研制了表面硬度高、光泽好、保光性优异、耐高温性好、柔韧性适中的硅丙聚氨酯涂料。制备方法是,先以计量的ＨＤＩ和ＴＤＩ在60℃加入三乙醇胺和有机膦反应制备ＨＤＩＴＤＩ预聚物。在自制的羟基聚丙烯酸酯中加入含聚二苯基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的有机硅预聚物异丙醇溶液,制得固含量为45%的硅丙树脂。使用时将硅丙树脂与ＨＤＩＴ…     

含金属的高分子

近年来,各国化学家对含金属高分子化合物的研究非常重视,目的在于制取耐热性的聚合物。已经合成的有:聚有机钛硅氧烷、聚有机铝硅氧烷如聚苯基钛硅氧烷、聚苯基铝硅氧烷等。Si∶Al=4∶1的聚苯基铝硅氧烷是一种白色透明的硬脆聚合物。热稳定性好,能溶于有机溶剂,可以用来制造硬质透明的胶片。它的平均分子量为6,000。以M-O键为主键的聚铝氧烷和聚钛氧烷也受人注意。聚有机硅铝氧烷是由硅烷醇与金属铝,或者是将硅烷醇的钠盐与氯化铝所得的铝硅酸盐水解而制得。     

CGEM有机硅织物整理剂通过鉴定

<正> 化工部成都有机硅研究中心(晨光化工研究院一分院)研制成功的新型有机硅织物整理剂CGEM乳液在成都通过了四川省化工厅组织的技术鉴定。 CGEM有机硅织物整理剂系采用水溶性聚有机硅氧烷作乳化剂,以水为分散介质使聚甲基含氢硅氧烷和聚烷醚进行乳化制得,产品     

有机硅改性酚醛树脂固砂剂的制备、表征及固砂性能

以苯酚和甲醛为原料、草酸为催化剂合成线性酚醛树脂;然后与环氧氯丙烷反应,在酚羟基上引入环氧基团,得到环氧酚醛树脂;再与γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)发生开环反应,引入有机硅功能基团,制备了有机硅改性酚醛树脂。通过FTIR对其结构进行了表征,并对其固砂性能(抗压强度、渗透率保持率和耐介质性)进行了考察。结果表明,在树脂用量为6%、固化温度为45℃、固化时间为48h时制得的胶结岩心抗压强度达到8.8 MPa,渗透率保持率达到80%,具有较强的抗酸、抗碱、抗盐和抗氧化性能。     

高温烘烤对有机硅改性涂料性能的影响

主要探讨了高温烘烤对有机硅改性丙烯酸树脂涂膜应用性能的影响,通过试验验证,发现不同有机硅改性对丙烯酸树脂涂料的耐老化性能影响有较大不同。分别采用硅氧烷单体、乙烯基硅氧烷、甲基三氯硅烷、聚乙烯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷制备水性有机硅改性丙烯酸树脂,结果表明,有机硅改性丙烯酸树指涂料的抗烘烤性能为：聚乙烯基硅氧烷=聚二甲基硅氧烷>乙烯基硅氧烷>甲基三氯硅烷>硅氧烷单体。     

酚醛树脂基三元共聚物的制备及其热解过程分析

以端羧基丁腈橡胶（CTBN）和环氧树脂（CYD）的预聚物为热不稳定聚合物,酚醛树脂（PF）作为炭前驱体聚合物,采用化学共聚方法制备出酚醛树脂基三元共聚物（PF＋CYD＋CTBN）体系。通过红外光谱分析证实CYD中的部分环氧基与CTBN中的羧基反应生成酯键,而剩余的环氧基与酚醛树脂中的酚羟基反应生成醚键,CTBN-CYD预聚物以接枝或嵌段的形式接入到酚醛树脂的固化体系中。通过对不同热处理温度下的三元共聚物进行红外、热重分析及对热解产物的孔径分析表明,三元共聚物中的酯键在450℃时发生断裂,CTBN链段率先从三元共聚物体系中热解选出,并在所得多孔炭材料中形成了孔径主要分布在1～2nm左右的微孔。     

煤酸合成树脂的研究

风化煤氧化制取的煤酸与乙二醇以及热固性酚醛树脂进行缩合反应。煤酸与乙二醇反应的平衡酯收率达４５％，生成的树脂难以固化，但通过加入乙二胺共同反应，可以在２００℃内热压成型，并具有很高的抗压强度。热固性酚醛树脂中羟甲基和煤酸中羧基缩合而成煤酸酚醛复合树胎，该树脂与填充剂混炼后制得的模塑料机械性能较好；而在酚醛模塑粉中混入少量煤酸可以起到加速固化作用。     

N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺改性酚醛树脂的制备与表征

采用N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺(4-HPM)改性酚醛树脂(PF),改性后PF的耐热性能明显优于传统的热塑性PF。质量分数2%的4-HPM改性PF的热分解温度比纯PF提高104.6℃,冲击强度提高130%。改性PF的固化过程分为两个固化阶段:第一阶段是少量羟甲基的缩合;第二阶段为马来酰亚胺的双键打开进行自交联。     

PVAc乳液的共聚共混改性研究

采用乳液种子聚合法合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙烯酯(VAc)的共聚乳液,再与酚醛树脂(PF)形成共混乳液。分析了甲基丙烯酸甲脂用量对乳液性能的影响,酚醛树脂对共聚乳液性能的影响。该共聚共混乳液的粘度及固含量都符合要求,稳定性好,具有良好的机械性能和耐水性。     

丁胺-芴基苯并噁嗪/环氧共混树脂的性能研究

以双酚芴、正丁胺和多聚甲醛为原料,二氧六环为溶剂,通过Mannich缩合反应,合成了高纯度丁胺-芴基苯并噁嗪单体（BF-n-b）。以差式扫描量热仪（DSC）研究了苯并噁嗪单体/E-51环氧共混树脂的固化行为,通过动态热机械分析（DMA）和热重分析（TGA）研究了共混树脂的热机械和热稳定性能。结果表明,采用改进的制备方法简化了苯并噁嗪单体的合成过程,单体收率和纯度显著提高;苯并噁嗪/环氧共聚物的玻璃化转变温度（Tg）达到165~178℃,初始热分解温度（热失重5%）达312~342℃,800℃时残碳率最高达22.4%。     

有机硼改性酚醛树脂的合成

以硼酸,苯酚,甲醛为原料,碳酸钠作催化剂合成具有耐高温性能的硼酚醛树脂。通过IR,对这种热固性有机硼改性酚醛树脂的结构进行了表征。树脂的热失重分析结果表明此树脂耐热性优于普通酚醛树脂,所得产物在900℃残留物为76．38％。确定了最佳反应条件为:苯酚:甲醛:硼酸=1:2:0．3(摩尔比),缩合反应温度70-75℃,硼酯化反应温度100-104℃,在控制反血时间下脱水一次。     

简易模板法制备有序介孔碳及其表征

目前制备有序介孔碳的方法工艺复杂、繁琐耗时,为了简化其制备工艺,缩短实验流程,本文提出一种不需要添加额外溶剂直接制备有序介孔碳的方法。以三嵌段共聚物F127为模板剂,自制低分子量酚醛树脂为碳前体,制备了具有二维六方结构的介孔碳。采用红外光谱对酚醛树脂和F127进行表征,研究了两者之间的作用力;采用X射线衍射、透射电镜和N2吸附/脱附等手段对介孔碳结构进行表征,研究了酚醛树脂的合成温度和模板剂用量对介孔碳结构的影响。结果表明酚醛树脂合成温度为70℃,F127：PF=1时,得到的介孔碳比表面积、孔容和孔径分别为490m2/g、0.41cm3/g和4.15nm。     

本期特约专栏主持人——张斌教授：原位生成SiO2改性硼硅酚醛树脂的合成与性能研究

在合成酚醛树脂的过程中引入有机硅预聚物和硼酸,制得硼硅酚醛树脂,并在此基础上加入正硅酸乙酯,原位水解生成SiO2,进一步改性了硼硅酚醛树脂。分别考查了有机硅预聚物、硼酸和正硅酸乙酯加入量对改性酚醛树脂粘接强度的影响。通过IR考查了改性树脂的结构,硼氧键和硅氧键成功地引入到酚醛树脂中。还通过DSC和不同条件下粘接强度的测试考查了改性树脂的固化性能,确定了其固化工艺。空气气氛中的热重分析则表明改性酚醛树脂初始分解温度为475℃,1000℃残炭率为21％,耐热性明显优于普通酚醛树脂。     

缩合物加入工艺对松香改性树脂性能的影响

以松香、辛基酚和甲醛为主要原料,采用二步法合成工艺,合成了松香改性辛基酚醛树脂。对产品进行了FT-IG、GPC表征分析,讨论了酚醛缩合物加入工艺对改性树脂性能的影响。结果表明,酚醛缩合物用量为松香质量的35％,180℃－200℃的温度下,采用匀速滴加方式,合成的改性树脂数均相对分子质量在6000—8000,相对分子质量分布范围（PDI）〈3,黏度11000mPa·s－14000mPa·s（25qC）,正庚烷值8mL／（2g）～10mL/（2g）,产品性能指标满足高档油墨连接料的使用要求。     

甲醛低聚反应研究

以甲缩醛为原料合成聚缩醛二甲醚,考察了催化剂、反应温度、物料配比、反应时『司、搅拌转速等因素对反应的影响。结果表明：以树脂为催化剂,催化剂用量5、vt％左右,甲醛和甲缩醛的摩尔比为1．0～1．5：1,反应温度96～105℃,搅拌转速为600～800r／min,通入的N2初始压力0．8～1．0MPa。在此条件下反应4～6h,反应转化率达到65％左右,选择性为90％左右。