RE-Y分子筛离子交换条件对稀土利用率的影响

考察了NaY分子筛稀土离子（RE3+）交换过程的稀土投料量（稀土与分子筛质量比,%）、焙烧温度和铵盐用量（铵盐与分子筛质量比,%）对稀土利用率的影响。结果表明:NaY型分子筛交换过程的稀土饱和交换度、超笼中RE3+的不稳定性,以及NH4+的反交换是造成分子筛交换过程稀土利用率低的主要原因;在稀土改性Y型分子筛（RE-Y）制备过程中,RE3+与NaY分子筛的Na+在100 ℃下的交换为不完全交换;当一交一焙中的稀土投料用量从3%提高至15%时,稀土利用率由95.9%降至84.6%,适当降低稀土投料量有利于提高其利用率;当一交中的铵盐用量为12%时,RE3+完全被NH4+反交换出来,稀土利用率为0 ;当铵盐在一交、二交中用量分别为4%,15%时,稀土利用率分别为57.0%,96.7%,Na2O质量分数分别为4.48%,1.58%,达到Y型分子筛Na2O质量分数相应不大于4.5%,1.7%的指标要求;适当升高焙烧温度有利于提高超笼中的RE3+向小笼的迁移率,增加RE3+的稳定性,当一交一焙中的焙烧温度高于400 ℃时,稀土利用率约为90%。     

NH4+（Na）Y分子筛水热超稳工艺

采用离子交换法,以NaY分子筛为原料,NH4+为交换离子,在温度为90℃,时间为1 h的条件下,制备出NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为3.8%)。结果表明,NH4+只能与位于分子筛α笼中的Na+进行交换。对于NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为3.8%)而言,随着焙烧温度升高,H+(Na)Y分子筛的结晶度和晶胞常数降低。NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为0.4%)经500℃水蒸气焙烧2 h,可制备出结晶度为67%,晶胞常数为2.451 nm的H+(Na)Y分子筛。     

稀土含量对Y型分子筛催化性能的影响

采用离子交换法制备了不同稀土含量的Y型分子筛(REY),并采用X射线衍射对其进行表征,并采用NH3程序升温热脱附法和吡啶红外光谱法考察了其酸性.结果表明,稀土离子已进入Y分子筛的晶格位置,XRD谱上未出现稀土氧化物的特征衍射峰.与稀土含量较低的Y分子筛相比,高稀土含量的Y分子筛拥有较少的L酸中心(151 μmol/g)和较多的强酸中心.由REY分子筛制备的模型催化剂的催化裂化催化性能进一步反映了分子筛酸性随稀土含量的变化规律,随着稀土含量的增加,催化剂的重油产率由5.93%降低到5.15%.此外,稀土离子有抑制骨架Al原子脱出的作用.     

稀土离子交换工艺对气相超稳Y分子筛性能的影响

分别采用2种稀土离子交换工艺(直接交换工艺和先水洗再交换工艺)对气相超稳Y分子筛进行改性,考察了2种工艺对制备的分子筛性能的影响,并对2种工艺的机理进行了分析。结果表明：采用直接交换工艺制备的气相超稳Y分子筛,稀土质量分数较低,且随着加入稀土质量分数的增加,稀土利用率呈下降趋势;采用先水洗再交换工艺制得的气相超稳Y分子筛,在加入稀土的质量分数为2%,4%时,稀土利用率达到97%以上,随着加入稀土质量分数的增加,分子筛中Na₂O的质量分数呈下降趋势,Na₂O质量分数低于1.5%,符合催化裂化催化剂的制备需求;与直接交换法相比,采用先水洗再交换工艺制得的分子筛,稀土质量分数和稀土利用率较高,分子筛中Na₂O质量分数更低,说明先水洗再交换工艺离子交换效果更佳。     

采用水溶液交换法研究NH4+对Na-LSX分子筛交换性能的影响

采用水溶液交换法对Na-LSX沸石分子筛进行NH4+交换,通过改变温度和交换次数制备出不同交换度的铵型低硅/铝摩尔比X型(NH4,Na)-LSX沸石分子筛,并采用XRD、FT-IR、SEM和TG等分析手段对其结构进行表征,初步考察了NH4+对Na-LSX沸石分子筛交换性能的影响.     

SUZ-4分子筛的合成与表征

研究了水热法合成SUZ-4分子筛及其离子交换性能.并采用XRD、SEM、NH3-TPD、EDAS等手段进行了表征.结果表明,昂贵的喹核碱并不是合成SUZ-4分子筛所必需的组分.该分子筛中的K+阳离子很难被氢离子全部交换,氢离子交换后的SUZ-4具有比H-ZSM-5强的酸中心,但酸总量较H-ZSM-5的低.     

硫酸铵在超稳分子筛交换降钠工艺中的应用

以硫酸铵作为超稳分子筛交换降钠工艺中的交换介质,研究了交换介质及稀土盐加入方式对RE2O3利用率及过滤性能的影响。结果表明,采用硫酸铵与硝酸稀土盐分步加入、分步交换的方式,可提高滤饼中RE2O3的含量,并能保证产品性能与以氯化铵为交换介质的产品相当;硫酸铵与稀土盐混合加入时易生成沉淀,物料交换过滤时间长,单位时间内过滤处理能力较低。     

微波辐射法分子筛组装纳米SnO2半导体材料的研究

由于锡离子水解趋势非常强烈,用常规的水溶液交换法难以实现分子筛与Ｓｎ离子交换,而用微波离子交换法能有效地将Ｓｎ引入分子筛孔内,交换效果与分子筛的类型及硅铝比有关,用ＸＲＤ、ＵＶ－ＶＩＳ方法对微波离子交换的ＺＳＭ－５分子筛进行表征。结果表明,微波了子交换有利于金属氧化物纳米材料在分子筛内部形成。     

CeHY分子筛的制备和表征

将制备好的Na Y分子筛同NH4Cl进行铵交换、过滤、干燥并焙烧制得HY分子筛,然后再将HY分子筛同CeNO3进行稀土交换、过滤、干燥并焙烧最终制得CeHY分子筛。对CeHY分子筛进行傅里叶红外(FTIR)、X射线衍射(XRD)表征。FTIR及XRD谱表明稀土Ce的掺杂没有改变分子筛的基本结构,但其结晶度有所降低。     

原位晶化催化剂中氧化钠和稀土离子的分布规律

以不同晶化时间的晶化产物为原料,考察了氧化钠和稀土离子的分布规律,对比了稀土离子在基质和分子筛上的分布差异,研究了不同稀土氧化物质量分数对催化裂化催化剂反应性能的影响。结果表明:交换过程稀土离子主要迁移至分子筛上,基质只有少量的稀土离子。以减压宽馏分蜡油和减压渣油混合物为原料油,随着催化剂中稀土氧化物质量分数的增加,产品转化率、干气与焦炭收率增加,油浆收率下降,总液体收率和汽油收率增加到一定值后缓慢下降。     

改性Y型分子筛对石脑油脱硫效果的研究

NH4Y zeolite was prepared through ion-exchange of NaY zeolite with an ammonium salt. Then LaY zeolite was obtained through a secondary ion-exchange of NH4Y zeolite with a rare earth salt solution followed by calcination of the zeolite product. Dynamic adsorptive desulfurization of naphtha was conducted in the presence of the modified LaY zeolite, and the sulfur content of the treated naphtha samples was analyzed by microcoulometry. The test results showed that under dynamic conditions the LaY zeolite prepared through secondary ion-exchange of NH4Y zeolite, which was prepared using 1.0 mol/L ammonium salt, with the rare earth salt exhibited a better desulfurization efficiency. Furthermore, the LaY zeolite achieved a best desulfurization effect at an adsorption temperature of 45 ℃ and an adsorbent/oil ratio of 1:2.     

FCC催化剂后处理工艺的探索

针对目前FCC催化剂制备方法工艺流程复杂的现状,进行催化剂后处理工艺制备流程的探索。将NaY分子筛、拟薄水铝石、铝溶胶、高岭土打浆混合,喷雾干燥得到催化剂粉体,对该催化剂粉体进行基本性质的表征。利用已经制备好未经改性的催化剂NaY35作为起始原料,采用三次焙烧和三次常温（＜90 ℃）铵盐交换、两次焙烧和两次高温（＞90 ℃）铵盐交换两种不同催化剂洗涤方法进行后处理工艺的研究,得到的两种催化剂的Na2O质量分数均达到0.3%以下,且其基本性质能够满足工业要求。     

高硅NaY型分子筛的合成与改性研究

采用直接法合成了高硅铝比NaY分子筛,并实现了母液回用。所制备NaY分子筛的硅铝比较常规NaY分子筛提高了1个数值,用峰面积法测得其相对结晶度大于85％,同时具有小晶粒的特点。稀土改性研究结果表明,在低稀土含量和苛刻焙烧条件下,更能发挥高硅铝比NaY分子筛的高稳定性优势。采用低稀土两交一焙工艺制备的高硅铝比Y型分子筛其模式催化剂的微反活性可达57％。     

Investigation on Modification of NaY Zeolite and Its Behaviors in Selective Adsorptive Desulfurization of FCC gasoline

NaY zeolite was modified with oxalic acid, and Ce(IV)Y(1) zeolite was obtained via liquid phase ion exchange between the modified NaY zeolite and cerium nitrate. The Ce(IV)Y(2) zeolite was obtained via liquid phase ion exchange between NaY zeolite and cerium nitrate. The performance of two Y zeolites [Ce(IV)Y(1) and Ce(IV)Y(2)] was compared through static selective adsorptive desulfurization of FCC gasoline at room temperature and normal pressure. The sulfur compounds and contents of the FCC gasoline were a...     

Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂的制备及其脱硫性能

采用水热离子交换法制备了Cu(Ⅱ)Y分子筛,对Cu(Ⅱ)Y分子筛进行活化处理制得Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂,在固定床中考察了吸附温度、操作压力和液态空速对Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂脱硫性能的影响。实验结果表明,Cu(Ⅱ)Y分子筛适宜的离子交换条件为:Cu(NO3)2溶液浓度0.5 mol/L、固液比(离子交换过程中NaY分子筛与Cu(NO3)2溶液的质量比)0.05、交换温度135℃、交换时间12 h;在低于600℃时,活化温度越高,活化时间越长,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂的脱硫性能越好,适宜的活化条件为在N2中500℃下活化6 h;在固定床中,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂适宜的脱硫条件是常温、常压、液态空速10 h-1,在此条件下,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂对模型汽油的饱和硫容量为8.61%。     

铵离子交换对Na-ZSM-5分子筛及其催化甲醇芳构化反应的影响

考察了铵离子交换对Na-ZSM-5分子筛物性及其催化甲醇制芳烃(MTA)反应的影响。结果表明:与HCl,NH_4NO_3交换液相比,采用NH_4Cl为交换液时,制得的分子筛(HZSM-5-2)比表面积、孔体积和孔径最大,Na质量分数下降最多,强酸量和总酸量增加明显;以HZSM-5-2催化MTA反应,总液体收率为33.31%,芳烃选择性为70.58%,经过连续运转216 h,甲醇转化率大于99%,芳烃选择性大于68%,总液体收率大于30%。     

分子筛脱硫剂的制备及其吸附脱硫性能研究

利用铵盐离子交换的方法对NaY分子筛进行改性制备了HY型分子筛,HY型分子筛分别采用与硝酸铜溶液进行二次离子交换和浸渍法制得两种CuY型分子筛脱硫剂A和脱硫剂B。利用改性的Y型分子筛脱硫剂进行直馏柴油静态吸附脱硫实验,结果表明,HY型分子筛经过浸渍法和离子交换法两种改性方法制备的脱硫剂其脱硫效果又进一步增强,其中以硝酸铜溶液离子交换法制备的脱硫剂A脱硫效果最好,其脱硫率接近70％。