脱铝丝光沸石晶体结构参数及其催化性能

以XRD和IR方法测定了一系列盐酸水热处理方法所制得的脱铝丝光沸石样品的晶体结构参数和骨架组成。证实丝光沸石在94～96℃下经盐酸溶液(1mol/L)处理并经高温(550℃)灼烧后,骨架中部分铝被脱除导致晶格b轴方向显著收缩;丝光沸石单胞铝原子数与晶胞参数非线性相关;脱铝程度较高的样品其骨架振动IR谱可明显地观察到新Si-O键的形成,晶胞中处在不同位置上的骨架Al其脱除顺序与脱除量不同。脱铝丝光沸石样品对α-蒎烯乙氧基化反应的催化活性、选择性随骨架SiO_2/Al_2O_3比的增大而提高,骨架SiO_2/Al_2O_3比[(SiO_2/Al_2O_3)_(?)]大于38时,选择性有所下降。     

正丁烷在丝光沸石中的吸附和扩散性能

考察了硅酸粉末预先与 NaOH 溶液混合时间及晶化时间对所制备的丝光沸石晶粒大小的影响。选取8μm 丝光沸石为研究对象,研究正丁烷在丝光沸石微孔孔道内的吸附扩散。结果表明,正丁烷在Na 型丝光沸石上的吸附速率较慢,在考察的160 min 内没有达到吸附平衡。经离子交换成氢型丝光沸石后,对正丁烷的吸附性能明显改善,2 min 内可以达到平衡吸附量的70%,平衡吸附量为0.70 mol/kg;而再次交换为 Na 型丝光沸石后,其正丁烷吸附性能又恢复原状,说明丝光沸石中的 Na 物种是堵塞微孔孔道引起正丁烷分子在孔道内扩散受限的主要原因。     

天然丝光沸石正戊烷/正己烷异构化催化剂及其催化性能

利用浙江缙云天然丝光沸石,采取酸法、酸铵法、铵法、铵酸法进行离子交换,制得酸性母体,然后用混合法与浸渍法载铂后制成双功能催化剂。在流动式微反-色谱联合装置上分别进行nC_5~o及nC_6~0常压与加压临氢异构化反应,测定其催化性能。用混合法制得载铂催化剂,不仅提供了测试双功能催化剂中酸性母体的简便而有效的手段,而且也可作为一种简便的催化剂制造方法,实验结果表明:对于nCo6常压临氢异构化反应,铵酸法混合型催化剂的催化性能较佳。铵酸法母体用HF CH_3COOH作竞争吸附剂,经过浸渍法载铂后,可以提高催化剂的活性,本文研究了天然丝光沸石催化剂制备中的一些有意义的规律。     

丝光沸石的合成

以无定形硅铝微球胶为原料合成丝光沸石,对合成的工艺条件(碱度、温度、时间、配料此等)进行了研究工作。用色谱法考察了晶化过程的动力学。发现晶化过程中有明显的诱导期存在。得到用丝光沸石对氮氧分离度表示产品质量的论据。晶化前后碱度发生变化是合成丝光沸石的一个特征条件,控制碱度变化可得到质量稳定的丝光沸石。     

小分子烯烃在丝光沸石上吸附的分子模拟

结合分子力学模拟方法，研究了丙烯和4种C4单烯烃异构体在丝光沸石内的物理吸附，得到了单组分条件下各组分等压吸附性能曲线，以及等组成多组分体系和不等组成多组分体系的等压吸附曲线。模拟计算结果对利用丝光沸石的吸附脱附过程提供了有益的参考。     

负载磷、镁、硼的丝光沸石结构与酸性表征

采用固体NMR、FTIR、XRD、XPS、NH3-TPD、低温N2物理吸附研究负载磷、镁、硼的丝光沸石结构与酸性.结果表明,杂原子表面修饰使沸石比表面积、比孔体积和氨吸附量减少,表面酸强度趋向平均化,高负载量的含硼沸石中,大部分硼未进入沸石骨架,仅占据沸石孔口或外表面;11B MQ MAS证实,硼原子除部分进入沸石骨架形成常规的BO4四面体外,还有部分B(OSi)2(OH)2结构单元生成.REDOR实验证实含硼沸石中确实存在Si-O-B结构单元.     

干粉法合成丝光沸石及性能表征

 首次采用干粉法在Na2O-SiO2-Al2O3-NaCl体系中合成出高硅/铝比丝光沸石。采用XRD 和吡啶吸附红外光谱等物理分析手段对产物结构、酸性分布等物性进行了表征，考察了合成条件对丝光沸石晶化的影响，以及丝光沸石应用于二甲苯异构化反应的催化性能。结果表明，n(SiO2)/n(Al2O3)、n(OH─)/n(SiO2)及 n(H2O)/n(SiO2)(摩尔比)对结晶的影响很大；较理想的初始凝胶配比为n(SiO2)/n(Al2O3)＝8～20、n(OH─)/n(SiO2)＝0.22～0.46、n(H2O)/n(SiO2)＝2～6。XRD谱图中200、202晶面衍射峰强度之比值（I9.6/I25.6）与丝光沸石的硅/铝比呈现很好的线性关系； n(SiO2)/n(Al2O3) =13.53的丝光沸石样品具有适当的酸量及酸性分布，在较高空速下，其C8芳烃异构化反应活性与对二甲苯选择性较高。     

高硅丝光沸石的合成及性能对比

采用不同的模板剂均直接合成出了硅铝比大于18的高硅丝光沸石,对其物化性能及C5／C6异构化性能进行了对比与评价。以直接合成的高硅丝光沸石制备的C5／C6异构化催化剂的性能达到或超过了由低硅丝光沸石改制的催化剂。     

ZSM-12沸石的结构和催化性能的研究

用XRD,~(29)Si、~(27)Al MASNMR等多种现代技术和方法,研究了用—甲基三乙基碘化铵(MTEA)和四乙基碘化铵(TEA)做模板剂合成的两系列高硅铝比ZSM-12沸石的结构性质。XRD结果表明,由于模板剂不同,两系列的ZSM-12沸石表现出明显的差别。随着硅铝比增加,减少的是位于主孔道内T_1—T_4位置上的骨架铝。还用NH_8-TPD、吡啶-IR-TPD两种方法系统地研究了MTEA和TEA两系列的ZSM-12沸石的表面酸性质;用异丙苯裂解、甲苯甲醇烷基化和二甲苯异构化反应,研究了该分子筛的催化性能。     

用水蒸汽处理丝光沸石选择性催化合成二甲胺的研究

研究了在水蒸汽处理的丝光沸石上以甲醇和氨为原料催化合成二甲胺,发现能使二甲胺的选择性达到70%,三甲胺的选择性为5%以下,甲醇转化率为90%以上.用红外光谱表征了某些催化剂的酸性羟基特点.     

β沸石催化新材料的研究进展

１９６７年Ｍｏｂｉｌ公司的Ｗａｄｌｉｎｇｅｒ［１］首先使用铝酸钠、硅胶、四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）和水混合晶化合成出β沸石，骨架硅铝摩尔比一般在１０～２００之间。Ｍａｒｔｅｎｓ等［２，３］利用癸烷为探针反应揭示了β沸石的１２元环孔骨架结构；１９８８...     

H型丝光沸石催化剂催化甲苯与叔丁醇的烷基化反应

针对合成对叔丁基甲苯传统工艺中存在的缺点,采用环境友好、可重复利用的H型丝光沸石催化剂(以下简称催化剂)进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应,并用X射线衍射和氨程序升温脱附等方法对不同焙烧温度下得到的催化剂的物相结构和酸性质进行了表征,研究了各种反应条件对催化剂的催化性能的影响。实验结果发现,在适宜的操作条件下,即催化剂的焙烧温度823K、反应温度180℃、反应时间3h、初始压力1.0MPa、原料与催化剂的质量比为8、叔丁醇与甲苯的摩尔比为4、溶剂环己烷与甲苯的摩尔比为5时,甲苯转化率达42.73%,叔丁基甲苯的选择性为96.30%,对叔丁基甲苯的选择性为80.37%。     

丝光沸石合成技术进展

<正> 一、前言工业上常用的沸石分子筛有 A-、X-、Y-型、ZSM-5、毛沸石和丝光沸石等几种。丝光沸石作为吸附剂,广泛用于气体或液体混合物,包括酸性组份、碱性组份的分离过程;催化方面,用于催化裂化,正构烷烃、环烷烃和芳烃异构化,烷基化,歧化与烷基转     

高硅丝光沸石的合成

丝光沸石是近十年来发展起来的一种分子筛。由于其含硅量高,并具有均匀的、平均直径约为6.6的主孔道,它不仅有较高的耐酸性和耐热性,对于芳烃反直尤有良好的选择性。因此,它在吸附酸性气体、烃类裂解、芳烃歧化和异构化等工业部门中,具有重要的用途。     

ZSM-5/丝光沸石混晶分子筛的合成、表征及性能研究

采用水热晶化法直接合成了ZSM-5／丝光沸石混晶分子筛。采用X射线衍射仪、X射线荧光谱仪、扫描电子显微镜、红外光度仪、吸附仪等对其结构进行了表征，还在脉冲微反和轻瓦斯油微反上评价了其裂化、异构化活性。结果表明，混晶分子筛适宜的合成条件：物料组成n(Al2O3)：n(SiO2)：n(H2O)为1：(20～50)：(700～2000)，pH为11．5～13，反应温度(T)175℃．反应时间(f)60～96h；混晶分子筛和ZSM-5与丝光沸石的机械混合分子筛在形貌和微观结构上有差别，混晶分子筛的裂化、异构化活性优于机械混合分子筛。     

大孔丝光沸石的合成

<正> 引言根据有效孔径的不同,丝光沸石有大孔(～10A°)、中孔(～7A°)和小孔(～4A°)之分,X射线衍射表明它们具有相同的晶体结构,其主要孔道由硅铝四面体的12元环构成。大孔丝光沸石呈现出12元环结构的吸附和催化性能,活化后的大孔Na型丝光沸石吸苯7.8(W％),而小孔只有0.6(W％);大孔H型丝光沸石上正己烷转化率70(W％),而小孔     

改性丝光沸石催化果糖脱水制备5-羟甲基糠醛

分别采用酸处理、碱处理及氨基化处理对丝光沸石(HMOR)进行改性后制备了系列HMOR催化剂,采用X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH₃-TPD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线荧光(XRF)等手段对HMOR进行表征,并采用间歇式不锈钢高压反应釜考察其催化果糖脱水生成5-羟甲基糠醛(HMF)反应性能。结果表明：改性后催化剂仍保持丝光沸石的晶体结构,酸中心强度与酸量有改变,硅烷化试剂3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)中的氨基基团成功嫁接到丝光沸石表面;得到了较优反应条件：N₂压力2.0 MPa,反应温度150℃,果糖质量1.0 g,催化剂质量0.2 g,助剂聚乙烯吡咯烷酮质量0.06 g,反应时间180 min。在此反应条件下,以氨基化处理改性制备的NH₂-MOR_0.5为催化剂时,果糖转化率84.1%,HMF产率78.6%,HMF选择性93.4%;与其他催化剂相比,虽果糖转化率略微下降,但HMF选择性明显提高。     

稀土丝光沸石的合成及其催化苯酚羟基化反应性能研究

La or Ce-containing mordenite samples were synthesized from an amine-free fluorine-containing system with a quite broad range of raw materials compositions.When cerous nitrate was used in place of lanthanum nitrate as the starting material for synthesis of the zeolite,the formation of quartz could be inhibited.Aluminum is the necessary starting material for synthesis of the rare earth-containing modernite,which features good activity for catalyzing phenol hydroxylation reaction with a less tar formation and a higher ratio of ortho-hydroxyphenol/para-hydroxyphenol.The activity of Ce-containing modernite is apparently higher than that of La-containing mordenite.The mordenite sample with high cerium content can give a higher phenol conversion coupled with a 200% increase in hydroquinone selectivity,resulting in an apparent reduction in para-benzoquinone selectivity.The phenol conversion increases in big chunks with an increasing reaction temperature,leading to an obvious reduction in para-benzoquinone selectivity along with an increasing decline ratio of ortho/para-positioned hydroxyphenol products.The appropriate hydroxylation reaction time is in the range of 4-6 hours.     

丝光沸石的超强酸性及其催化作用

用 TiCl_4对脱铝丝光沸石进行同晶取代并经(NH_4)_2SO_4溶液促进,制成沸石型固体超强酸。氨吸附 TPD 和常温下正丁烷异构化反应表明,所制备的沸石型固体超强酸其酸强度和酸量大于典型的卤素系列固体超强酸 SbF_5-Al_2O_3-SiO_2。