热分级技术在高速BOPP膜料评价中的应用

海南炼化聚丙烯装置采用非对称外给电子体技术生产高速BOPP膜料。利用连续自成核热分级技术对3个样品进行等规度序列分布表征,结果表明3个样品的片晶厚度分布系数为1.07~1.08,样品的Ipeak1/Ipeak2值为1.36~1.58,说明采用非对称外给电子体技术生产的高速BOPP膜料具有较宽的等规度分布,且高等规度组分含量大于低等规度组分含量。与传统的BOPP膜料相比,采用非对称电子体技术生产的高速BOPP膜料不仅具有良好的成膜性,而且还具有较高的挺度。     

BOPP薄膜专用T 38 F型聚丙烯树脂的质量改进及结构性能分析

分析了中国石油兰州石化公司30万t/a聚丙烯(PP)装置生产的双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜专用料(牌号为T38 F)存在加工尺寸稳定性较差、频繁破膜、成膜速度低、雾度高等质量问题的原因,还结合装置特点优化并调整了生产工艺条件。结果表明,相对分子质量分布宽、等规度高、等规度分布不均匀是造成T 38 F树脂存在相关加工质量问题的原因;采取调整一、二环氢气浓度,一、二环淤浆密度,降低m(三乙基铝)/m(给电子体)等措施后,T 38 F的加工性能获得改善,生产厚度大于12μm的BOPP薄膜时线速度可超过400 m/min且无破膜现象,制成BOPP薄膜的厚度偏差稳定在0.8%~1.2%,雾度由1.5%~2.0%降低到0.8%~1.2%。     

一种改进的溶剂萃取法测定聚丙烯等规度

采用一种先将聚丙烯溶解于沸腾正辛烷,然后用正庚烷抽提室温下不溶于正辛烷部分的两步分级方法(简称两步法),可将聚丙烯试样中的无规、低等规聚丙烯与高等规聚丙烯进行分离。对所得级分进行了13C NMR,GPC,DSC表征,结果发现,室温下正辛烷可溶级分由无规聚丙烯和少量低等规聚丙烯构成,沸腾正庚烷可溶级分由中等规聚丙烯构成,沸腾正庚烷不溶级分则为高等规聚丙烯。通过对比发现,采用传统的正庚烷抽提聚丙烯试样来测定等规度不能将试样中的无规聚丙烯和中低等规聚丙烯完全分离出来,等规度的测定值低于真实值。两步法克服了传统方法的缺陷,可对聚丙烯试样的等规度进行快速且可靠的评价。     

丙烯聚合用BCU催化剂的性能及其在Unipol工艺装置上的应用

对丙烯聚合用BCU催化剂进行了液相小试本体聚合评价,在Unipol工艺装置上分别使用BCU催化剂和参比催化剂生产了均聚聚丙烯和抗冲共聚聚丙烯,对比了两种催化剂的性能。试验结果表明,使用BCU催化剂,装置运行稳定,床层分布更均匀;与参比催化剂相比,采用BCU催化剂生产的均聚物粉料的等规度高,超细粉含量显著降低（不到参比催化剂的1/6）,最终的树脂成品在冲击强度略高的前提下,弯曲性能明显提升;采用BCU催化剂生产抗冲共聚聚丙烯时,在第一反应器中得到的均聚聚丙烯粉料等规度高,在第二反应器中得到的抗冲共聚聚丙烯粉料的下落时间更短、流动性更好,均聚聚丙烯中细粉含量降低约50%,树脂成品的弯曲模量更高,且具有更佳的刚韧平衡性。     

双向拉伸聚丙烯专用料等规度控制因素分析

对双向拉伸聚丙烯专用料等规度控制因素催化剂性能，给电子体浓度，TEAL／DO比，氢气浓度，等规度分析方法等进行分析和探讨，针对BOPP专用料生产过程中出现的问题，提出了等规度控制的关键及应注意的事项。     

石油树脂对聚丙烯结晶的影响

为提高烟用双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜的挺度,在烟用BOPP包装薄膜的加工过程中经常大量添加石油树脂作为增挺剂。采用动态热机械分析、示差扫描量热分析、等温结晶动力学和热台偏光显微分析等方法研究了石油树脂对聚丙烯树脂结晶过程及球晶结构的影响。实验结果表明,与聚丙烯树脂相比,聚丙烯/石油树脂共混物的玻璃化转变温度升高、结晶温度降低、熔点降低;等温结晶线性生长速率降低、半结晶时间延长;球晶尺寸增大。石油树脂对宽相对分子质量分布聚丙烯的影响更大。     

应用Polymers Plus软件对双环管聚丙烯工艺的优化

应用Polymers Plus软件建立了中国石化海南炼油化工有限公司双环管聚丙烯装置的模拟稳态模型。利用该模型分析了加氢量、产量、外给电子体用量和丙烷含量等操作参数对聚丙烯产品性能的影响。实验结果表明,模拟稳态模型能较好地反映聚丙烯装置的生产情况。在生产高熔体流动指数的聚丙烯时,适量调高给电子体用量可避免聚丙烯等规度下降;加氢量增大时应防止反应器飞温、加大系统尾气排放量、减少惰性组分丙烷在丙烯循环系统中的累积。装置负荷与设计偏差较大时,应跟踪调节反应器内浆料密度,尽量保证催化剂停留时间不变。聚丙烯等规度达要求后,应控制给电子体和三乙基铝的用量,减少氢气和三剂的消耗。严格控制回收丙烯中的丙烷含量。2011年海南炼化双环管聚丙烯装置通过优化操作措施减少三剂费用总计47.44万元。     

聚丙烯等规度调节的研究

开发一种改进的N -3型聚丙烯高效催化剂 ,可通过调节催化体系的Al/Si摩尔比来调节聚丙烯树脂等规度。Al/Si摩尔比从 2 0提高到 90 ,树脂等规度从～ 97%降低到～ 95 % ,可调节性明显     

含埃洛石纳米管的聚丙烯树脂

以埃洛石纳米管(HNT)掺杂的Ziegler-Natta催化剂(Mg Cl2/Ti Cl4)催化丙烯聚合,制备了HNT含量(w)为(20~168)×10-6的聚丙烯树脂(PP-HNT),研究了添加极少量HNT对聚丙烯性能的影响。实验结果显示,HNT的掺杂对Mg Cl2/Ti Cl4催化剂的活性和立构选择性无显著影响;直接从反应器中获得的PP-HNT树脂具有良好的颗粒形态,其中HNT粒子分散均匀;PP-HNT树脂的相对分子质量、等规度和熔融温度、熔融焓均与普通聚丙烯树脂相近,但除断裂伸长率外的各项力学性能相比后者均有明显提高,当HNT含量(w)仅为56×10-6时,PP-HNT树脂的拉伸屈服强度、杨氏模量和弯曲模量分别提高了18%,34%,31%;与普通聚丙烯树脂相比,PP-HNT树脂的热稳定性显著提高。     

DQ催化剂在聚丙烯装置的工业应用

九江分公司聚丙烯装置应用DQ催化剂表明。该剂性能稳定、活牲高、氢调性能及等规度调节性能敏感；装置运行平稳，产品灰分含量低，但聚丙烯粉料的粒径分布有待改进。     

双向拉伸聚丙烯专用料的生产及工艺条件优化

介绍了在30万t／a聚丙烯装置上生产双向拉伸聚丙烯薄膜专用料的工艺条件优化情况。通过分析影响产品熔体流动速率（MFR）、等规度、相对分子质量及其分布等主要物性的工艺条件，提出优化指标及措施如下：控制产品的MFR为0．280～0．320g／min；调整系统三乙基铝（TEAL）／外给电子体（Donor）质量比为28、TEAL／丙烯质量比为0．16×10^-1，使产品的等规度控制在95．0％-97．0％；调整环管反应条件、H2用量及反应分配率，使产品相对分子质量分布控制在4．62—5．45。     

BOPP专用树脂的开发和生产

介绍了3种BOPP树脂的主要生产工艺参数及其改进。适当降低BOPP树脂的等规指数至95％左右，可以提高其加工性能；使2个环管反应器的氢气加入量差距增大，可以使相对分子质量分布加宽，从而降低聚合物熔体流动对温度的敏感性；进料中加入定量的乙烯，可以提高产品的性能。     

TiCl_4/SiO_2-MgCl_2复合载体催化剂用于丙烯本体聚合的研究

以S iO2和M gC l2为复合载体,制备了T iC l4/S iO2-M gC l2复合载体催化剂,并将该催化体系用于丙烯聚合,研究了催化剂及聚合物的形态及孔特征,考察了助催化剂浓度、外给电子体浓度、氢气加入量及聚合温度等对催化剂性能的影响。实验结果表明,该催化剂的粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,制得的聚丙烯也具有孔隙率高、孔径大等特点;铝钛摩尔比为600、铝硅摩尔比为20时,该催化剂具有获得较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;该催化剂具有较好的氢调敏感性,在较高的熔体流动指数下聚丙烯仍具有较高的等规度;随聚合温度的升高,该催化剂的催化活性以及聚丙烯的等规度均增加,聚丙烯的熔体流动指数则先减小后增加。     

球形TiCl_4/MgCl_2催化剂催化丙烯聚合

以乳化急冷法制备的球形M gC l2为载体,制备了球形T iC l4/M gC l2催化剂(简称催化剂),并将该催化剂用于丙烯聚合。采用扫描电子显微镜、N2吸附法对催化剂及聚合物的形态进行了表征,考察了聚合时间、聚合温度、铝钛比、铝硅比、氢气加入量对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂与聚合物均为球形,且催化剂粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,所制得的聚丙烯也具有孔隙率大、孔径大等特点。较佳的聚合条件为:聚合温度70~75℃、聚合时间3h、铝与钛摩尔比为300、铝与硅摩尔比为15、氢气加入量(质量分数)2.00×10-4;在此条件下,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;催化剂具有良好的氢调敏感性。     

新型给电子体聚丙烯催化剂的研究

A P-substituted sulfonyl-containing compound was synthesized in the lab. The structure of the compound was demonstrated by 1H and 31P NMR. The propylene polymerization catalysts were prepared by incorporating an internal donor, and the content of Ti, H and C in the catalysts was also checked by elemental analysis. The effect of dosage of the donor, the Al/Ti ratio and the polymerization temperature on the catalyst activity were studied, the results suggested that the dosage of donor, the Al/Ti ratio and the polymerization temperature could affect not only the activity of catalyst but also the isotacticity index of the polymer. A catalyst with high activity was selected, and the polypropylene formed in the presence of this catalyst had high isotacticity index.     

氢调法生产高熔体流动速率聚丙烯树脂

介绍了１１万ｔ／ａ聚丙烯（ＰＰ）装置采用氢调法生产高熔体流动速率（ＭＦＲ）ＰＰ树脂的生产情况。结果表明,以Ｎ－Ⅲ 型高效ＰＰ催化剂作为主催化剂,并加入外给电子体异丁基三乙氧基硅烷,可使产品的等规度不小于９７％;通过控制反应釜适宜的加氢量,可使产品的ＭＦＲ波动范围在± ０．３ｇ／ｍｉｎ;所生产ＰＰ树脂的ＭＦＲ为０．２～６．０ｇ／ｍｉｎ,产品优级品率高于９９％。     

阶梯等温结晶法处理后聚丙烯的熔融行为及其影响因素

采用差示扫描量热法分析了聚丙烯经阶梯等温结晶法处理后的熔融行为,考察了相对分子质量、等规度及共聚单体对聚丙烯熔融行为的影响,并采用Thom son-G ibbs方程计算了所形成结晶的片晶厚度分布。实验结果表明,均聚等规聚丙烯经阶梯等温结晶法处理后的熔融曲线有4个典型的熔融峰;高相对分子质量或高等规度的聚丙烯含有更多较长的丙烯序列,形成更多较厚的片晶;随聚丙烯相对分子质量的增加或等规度的提高,高温区间熔融峰的相对峰面积明显增加;而共聚单体的插入会明显降低熔融温度范围,使部分高温区间的熔融峰消失。     

凝胶色谱法测定BOPP分子量及其分布

双轴拉伸聚丙烯(即BOPP)是一种生产薄膜的材料,分子量大小对其加工及使用性能都有很大的影响.文中通过应用示差和粘度双检测器的高温凝胶色谱系统,用窄分布聚苯乙烯为标样进行普适校正,直接测定BOPP的分子量及其分布,该方法具有简便、快速、准确的优点.