合成直链烷基苯环境友好固体酸催化剂的研究

利用XRD、SEM、TEM、FT-IR对已制备的苯和十二烯合成直链烷基苯负载杂多酸催化剂进行基本表征。XRD结果表明,当负载杂多酸低于一定量时,不出现杂多酸催化组分的特征峰;SEM和TEM分析表明,负载的杂多酸催化组分均匀分散在催化剂载体上;FT-IR分析表明,负载杂多酸后制备的催化剂,存在载体的特征峰,表明负载杂多酸后对载体的结构影响不明显。固定床研究结果表明,在一定的反应温度条件下,催化剂的活性随反应温度的增加而增加。     

合成直链烷基苯环境友好固体酸催化剂的研究 Ⅱ .固体酸催化剂合成直链烷基苯工艺条件实验研究

苯和十二烯烷基化反应的热力学分析结果表明,苯和十二烯烷基化反应生成单烷基苯和多烷基苯的热力学可能性都很大。在一定反应温度下,在催化剂颗粒尺寸一定和外扩散影响较小的条件下,质量空速对催化剂活性的影响较小,2位-烷基苯的选择性略有增加;随着苯烯比的增加,十二烯转化率和2位-十二烷基苯选择性均有所增加。在一定的反应温度、质量空速、苯烯比和液固反应条件下,经过500min的烷基化反应,催化剂的活性无明显变化。     

合成直链烷基苯环境友好固体酸催化剂的研究Ⅰ.负载杂多酸固体酸催化剂的基本表征和性能评价

利用XRD、SEM、TEM、FT-IR对已制备的苯和十二烯合成直链烷基苯负载杂多酸催化剂进行基本表征.XRD结果表明,当负载杂多酸低于一定量时,不出现杂多酸催化组分的特征峰;SEM和TEM分析表明,负载的杂多酸催化组分均匀分散在催化剂载体上;FT-IR分析表明,负载杂多酸后制备的催化剂,存在载体的特征峰,表明负载杂多酸后对载体的结构影响不明显.固定床研究结果表明,在一定的反应温度条件下,催化剂的活性随反应温度的增加而增加.     

合成直链烷基苯的锆磷铝固体酸催化剂Ⅲ.催化剂的催化性能

评价了金属改性锆磷铝固体酸催化剂的苯与直链烯烃烷基化反应的催化性能。结果表明，在温度240℃、压力4．8MPa、空速1h-1和苯／烯摩尔比为8的条件下进行烷基化反应，MeZrAPO-5的烯烃(C10^x～C13^x)转化率超过99％；直链烷基苯的选择性达98％以上，其中2-和3-苯基烷烃的总选择性达95％以上；在催化剂评价装置上运转480h，催化剂活性未见明显变化。考察了催化剂活化、催化剂酸性、反应条件(温度和空速)等对烷基化反应的影响。     

合成异丙苯环境友好固体酸催化剂失活因素分析

本文利用SEM、TEM、FT－IR和TG等基本表征手段对新鲜催化剂和典型的苯丙烯烷基化反应失活和未失活的催化剂进行了表征。SEM表征结果表明,新鲜催化剂和烷基化反应失活后催化剂的表面轮廓结构非常接近,表明失活的催化剂上负载的杂多酸催化组分分散状态类同于新鲜催化剂。TEM表征结果揭示了新鲜催化剂和失活的催化剂上负载的杂多酸均处于超细微粒子状态。TG曲线表明经烷基化反应后的催化剂在高温条件下的失重幅度明显高于新鲜催化剂。FT－IR表征结果说明反应后失活和未朱活催化剂的IR图基本类同于新鲜催化剂的IR光谱图。表明对于制备的固体酸催化剂其失活的主要原因可能是烯烃在催化剂孔道内聚合形成大分子,堵塞了催化剂的孔道,而催化剂的整体结构变化很小。     

TH-06催化剂合成直链烷基苯Ⅱ.催化剂的失活及再生

对直链烷基苯合成过程中ＴＨ－ ０６ 催化剂的失活及再生进行了研究。通过对失活催化剂进行表征发现,导致催化剂失活的原因主要是萘、１ ,４ － 二丁基－ １ ,２ ,３ ,４ － 四氢化萘、１ － 甲基－ ３ － 壬基茚满及１ － 乙基－ ３ － 庚基－ ２ ,３－ 二氢化茚等大分子在催化剂孔道中的积累。失活从晶内开始,然后逐渐向外扩展。经苯反复洗涤再生,催化剂寿命超过１０００ ｈ 。     

合成直链烷基苯的锆磷铝固体酸催化剂Ⅱ.催化剂的结构和物化性质

采用XRD、FT—IR、MAS NMR、NH3—TPD和DTA等方法对锆磷铝分子筛(MeZrAPO—5)固体酸催化剂进行了表征。结果表明，MeZrAPO-5具有与AlPO4—5相似的晶体结构，锆、硼、硅等杂原子进入了晶体骨架结构中；锆、硅等杂原子同晶取代使磷铝分子筛的酸性增强，而且产生B酸中心，酸处理后可进一步改善酸性；锆磷铝分子筛具有较好的热稳定性，骨架坍塌温度在1000℃以上。     

烷基苯生产中β沸石催化剂的失活和再生机理

研究了用于直链烷基苯生产的β沸石催化剂的失活机理和再生机理。结果表明，β沸石的失活是由于生成的直链烷基苯本身逐渐堵塞孔道导致反应物分子不能接近活性中心引起的。热苯洗涤对失活催化剂进行再生时，伴随着堵塞孔道的直链烷基苯的向外扩散，有裂解、环化等反应发生，并形成了低碳芳烃、萘和茚、联苯、稠环芳烃、不饱和物等新物种。     

固体酸烷基化催化剂研究

研制了一种硅铝胶负载氟活性组分的固体酸烷基化催化剂,考察了反应温度、反应时间、催化剂活性组分含量、载体硅铝比等因素对催化剂性能的影响,在适宜的条件下,用此催化剂可使烯烃转化率达90％以上,2-烷基苯的选择性大于20％。     

直链烷基苯催化剂研究进展

综述了直链烷基苯(LAB)合成中涉及固体酸和离子液体等新型催化剂的研究进展,并介绍了提高2-LAB选择性和催化剂稳定性的研究,综合对比了新型催化剂的优缺点。结果表明：负载型杂多酸、分子筛、黏土、离子交换树脂、离子液体等催化剂在烷基化反应中展现出良好的稳定性、催化活性,并在催化剂再生与产物分离方面有较好的优势,但在烷基苯的收率、选择性以及再生方面还存在许多不足。研究结果对苯与长直链烯烃烷基化反应催化剂的选型具有一定的指导意义。     

苯与长链烯烃烷基化固体酸催化剂失活动力学研究

将催化剂活性和扩散系数与进料时间进行关联,建立了考虑内扩散和结焦失活影响的烷基化反应动力学模型方程,利用反应实验数据和稳态时的反应动力学参数,进行参数估值,建立了烷基化催化剂失活动力学模型,研究结果表明,1级失活动力学模型具有较强的拟合实验数据能力,其统计检验的可信度高, 该模型预测表明,烯烃转化率随着进料时间延长不断降低,催化剂粒径越大,烯烃转化率随进料时间延长先快速下降,然后缓慢下降;反应温度越高,烯烃转化率下降的速度越大。     

对苯二甲酸加氢精制Pd/C催化剂失活原因探讨

对取自扬子石油化工股份有限公司对苯二甲酸加氢反应器上、中、下部3种不同失活程度的Pd／C催化剂在模拟工业条件下进行了活性评价，采用ICP，XPS，XRD，TEM等分析手段对其进行表征，并与新鲜催化剂进行了比较。结果表明，失活催化剂的Pd含量比新鲜催化剂有了明显的下降，且上部催化剂下降更突出；失活催化剂的平均晶粒明显长大，分散度降低。说明造成本批催化剂失活的主要原因是Pd流失及催化剂表面Pd含量的降低、Pd晶粒的长大以及杂质Cr含量的增加。     

TH-06催化剂合成直链烷基苯Ⅰ-工艺条件的研究

对ＴＨ－ ０６ 分子筛催化剂上长链烯烃与苯烷基化反应过程进行了研究。首先考察了工业原料中杂质及水含量对反应的影响,并提出了原料精制的方法;然后采用精制工业原料对反应的工艺条件进行了探讨。结果表明,该催化剂活性高,稳定性好,可反复再生,且产物分布好。     

异丁烷/丁烯固体酸烷基化催化剂失活的研究进展

固体酸催化剂在异丁烷/丁烯烷基化领域具有良好的应用前景,但催化剂易失活,寿命较短。综述了固体酸烷基化催化剂的反应-失活过程、积炭前身物组成及结构的分析方法、催化剂的失活方式、积炭前身物的控制手段,以及金属临氢再生的方式。指出开发周期寿命长、抗积炭的固体酸催化剂是今后进一步改进和发展固体酸烷基化技术的研究重点。     

直链烷基苯异构体分布的动力学模拟

基于正碳离子反应机理,确定了烷基化反应物理模型及各烷基苯异构体分率的动力学模型方程.在固定床反应装置上进行固体酸催化的直链烯烃与苯烷基化反应,利用烷基苯各异构体分率实验数据,采用优化方法进行模型参数估值,确定了有关反应速率常数,建立了可预测烷基苯异构体分率的动力学模型.研究表明,所建模型能够较好地模拟实验数据,降低反应温度或提高质量空速,有利于改善直链烷基苯异构体的分布.     

耦合式循环移动床合成直链烷基苯

研究了以改性β沸石作为催化剂 ,采用耦合式循环移动床作为反应器的一种新的直链烷基苯合成工艺。研究表明 ,此工艺可以有效放宽对催化剂单程寿命的限制 ,可不经过精制 ,直接采用工业苯和工业烯烃进行烷基化反应 ,实现了连续生产。同时可以进一步降低苯烯比 ,提高反应空速 ,大大降低设备投资和操作费用。     

石脑油加氢装置催化剂失活原因分析

介绍了胜利炼厂石脑油加氢催化剂481－3、LH－01失活的现象，查找失活原因及所采取的措施，并通过取样分析找出了催化剂失活的原因。