苄基异丁香酚制备工艺条件的改进

采用有机溶剂以取代水溶剂 ,并对影响反应收率及产品质量的主要工艺条件 :反应温度、物料配比、反应时间等进行了一系列试验 ,制备苄基异丁香酚最佳工艺条件为 :异丁香酚∶氯化苄∶氢氧化钾 =1∶1 0 4∶1 0 4(摩尔比 ) ,80℃反应 3 5h ,收率 90 % ,提高 6 %～ 8%。     

泰国蒌叶精油化学成分的研究

泰国蒌叶精油 (Betlevineoil)是由从泰国蒌叶藤叶用水蒸汽蒸馏而得精油 ,湿料计含油率约为 0 .2 % ,利用气相色谱和气相色谱—质谱—计算机联用仪技术对泰国蒌叶精油 (Betlevineoil)的化学成分进行研究分析 ,色谱分离出 6 4种成份 ,其中检测鉴定 58种成分 ,其中主要成分为乙酸丁香酚酯 (Acetyleugenol) 31.76 8%、反式 异丁香酚 (trans Isoeugenol) 2 8.32 2 %、乙酸 4 烯丙基苯酚酯 (4 Allylphenylacetate) 8.0 53%、乙位石竹烯 (beta Caryophyl lene) 3.0 6 3%、大根香叶烯 (Germacrene d) 2 .917%、甲位紫穗槐烯 (alpha Amorphene) 2 .52 0 %、甲位杜松醇 (alpha Cadinol) 2 .4 36 %、甲基黑椒酚 (Chavicol) 1.994 %。泰国蒌叶精油有药效 ,在泰国当地有传对爱滋病及爱滋病带菌者有疗效作用     

钌金属配合物催化的丁香酚双键异构反应

以RuCl3·3H2O和三苯基膦制备钌金属配合物催化剂,研究钌金属配合物催化剂在不同溶剂中对丁香酚异构化反应的催化效果。研究结果表明,它在醇类等极性非质子溶剂中效果较好,其中以乙醇为溶剂时,转化率为98.3%,选择性为94.1%。在以乙醇为溶剂的条件下,考察了反应时间、催化剂用量、溶剂用量对丁香酚异构反应的影响,得出适宜的反应条件为:在乙醇回流温度下反应时间3 h,催化剂用量0.5%(按丁香酚质量比),溶剂用量300%(按丁香酚质量比)。在此条件下异丁香酚转化率为98.8%,其中反式异丁香酚选择性94.8%,得到的产品香气更为纯正。此外,还用红外、XRD和扫描电镜对RuCl2(PPh3)3催化剂进行了表征,研究了RuCl2(PPh3)3催化剂合成异丁香酚的反应机理。     

甲基三氧化铼催化过氧化氢氧化异丁香酚合成香兰素的研究

以异丁香酚为原料,叔丁醇为溶剂,CH_3ReO_3为催化剂,H_2O_2为氧化剂,进行氧化合成香兰素。采用单因素结合正交实验对异丁香酚氧化合成香兰素工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度70℃,反应时间4 h,催化剂用量0.9%(以异丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物平均得率可达90.3%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和~1H NMR等对产物进行了分析。     

甲基三氧化铼催化过氧化氢氧化异丁香酚合成香兰素的研究

以异丁香酚为原料,叔丁醇为溶剂,CH_3ReO_3为催化剂,H_2O_2为氧化剂,进行氧化合成香兰素。采用单因素结合正交实验对异丁香酚氧化合成香兰素工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度70℃,反应时间4 h,催化剂用量0.9%(以异丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物平均得率可达90.3%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和¹H NMR等对产物进行了分析。     

含α-O-4和β-5结构木质素模型物的酶促合成与表征

在辣根过氧化物酶/H2O2的催化体系下,以异丁香酚为原料,酶促合成包含α-O-4和β-5的木质素模型物。研究了不同条件对合成的影响,并用红外光谱(IR)、元素分析(EA)、气质色谱联用(GC-MS)、核磁共振波谱(NMR)对产物的结构进行了表征。结果表明,异丁香酚(5 mmol)和双氧水的摩尔比为1∶1,反应温度为50℃,辣根过氧化物酶的用量为1.5 mL(10 g/L),反应体系为丙酮与磷酸氢二钠和磷酸二氢钠组成(pH=5.83)的混合体系35 mL〔V(丙酮)∶V(Na2HPO4+NaH2PO4)=3∶4〕,反应时间为2 h时,产率达90%以上。     

过氧磷钼钒酸盐催化合成乙酰基香兰素

以过氧磷钼钒酸十二烷基吡啶盐为催化剂、30%H2O2为氧化剂,催化氧化乙酰基异丁香酚合成了乙酰基香兰素。单因素实验结果表明,溶剂种类、反应温度、过氧化氢用量对反应有较大的影响;优化的工艺条件为:溶剂乙腈用量5mL、乙酰基异丁香酚用量1mmol、催化剂用量0.03g、过氧化氢用量6mmol、反应温度50℃、反应时间2h,在此条件下,乙酰基异丁香酚转化率和乙酰基香兰素选择性分别达到92.4%和64.2%。     

非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化反应的研究

以Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3为催化剂,研究非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化的反应。对不同的非氧化还原金属离子进行筛选,确定选用Al(OTf)_3为非氧化还原金属离子催化剂,采用单因素结合正交实验的方法对丁香酚的双键异构化工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度50℃,反应时间6 h,n[Al(OTf)_3]∶n[Pd(OAc)_2]=2∶1,Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3的总用量为3.45%(以丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物得率可达96.3%,其中反式异丁香酚的选择性为89.5%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和¹H NMR等对产物进行了分析与表征。     

非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化反应的研究

以Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3为催化剂,研究非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化的反应。对不同的非氧化还原金属离子进行筛选,确定选用Al(OTf)_3为非氧化还原金属离子催化剂,采用单因素结合正交实验的方法对丁香酚的双键异构化工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度50℃,反应时间6 h,n[Al(OTf)_3]∶n[Pd(OAc)_2]=2∶1,Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3的总用量为3.45%(以丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物得率可达96.3%,其中反式异丁香酚的选择性为89.5%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和~1H NMR等对产物进行了分析与表征。     

异丁香酚-β-D-葡萄糖苷的合成及热裂解转移率

以乙酰溴-α-D-葡萄糖(I)作为糖基供体与异丁香酚(Ⅱ)进行反应,合成了异丁香酚-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)和异丁香酚-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)。合成化合物Ⅲ的过程中分别探索了相转移催化法和离子液体催化法。所得中间体及目标产物结构经1HNMR、13CNMR、IR和HRMS进行确证。将化合物Ⅳ加入卷烟中,通过气相色谱质谱联用法(GC/MS)测定其在卷烟主流烟气粒相中的转移率。结果表明：上述两种方法均可得到化合物Ⅲ,其中离子液体催化法优于相转移催化法。离子液体催化法的反应条件为：1-丁基-3-甲基-溴化咪唑鎓为催化剂,氯仿为溶剂,氢氧化钠水溶液为缚酸剂,n(I) : n(Ⅱ) = 0.8:1,n(I) : n(1-丁基-3-甲基-溴化咪唑鎓) = 1:1,室温反应8 h,化合物Ⅲ的收率为56.8%。化合物Ⅲ在甲醇钠/甲醇溶液中反应脱去四乙酰基,得到化合物Ⅳ,收率87.6%。卷烟燃吸过程中,化合物Ⅳ热裂解为异丁香酚向主流烟气粒相中的转移率为3.2%。     

新鲜山矾花头香成分的研究

用 60H型硅胶吸收刚采摘的鲜山矾花的头香成分 ,用无水乙醚洗脱 ,高纯氮吹出乙醚浓缩 ,所得的鲜山矾花的头香成分浓缩液用气相色谱 -质谱 (GC -MS)法分离并分析鉴定其成分及质量分数 ,共鉴定出 2 2个化合物 ,其中所鉴定的鲜山矾花的头香成分的组分占挥发性成分总峰面积的 91 2 0 %。它们是 :w (双花醇 ) =2 5 0 1%、w(反式 氧化芳樟醇 ) =6 2 4%、w(顺式 氧化芳樟醇 ) =1 0 8%、w(L 芳樟醇 ) =18 98%、w (紫丁香醇 ) =2 3 7%、w(紫丁香醛 ) =0 5 6%、w(月桂醇 ) =0 2 5 %、w(氧化橙花醇 ) =3 0 9%、w(乙苯 ) =2 0 0 %、w(2 ,6 二甲基 3 ,7 辛二烯 2 ,6 二醇 ) =10 17%、w(3 ,4,5 三甲氧基甲苯 ) =7 3 5 %、w (4 甲基 2 ,6 二叔丁基 4 羟基 2 ,5 环己二烯 1 酮 ) =1 0 9%、w(2 ,6 二叔丁基对苯醌 ) =0 41%、w(2 ,6 二叔丁基对甲苯酚 ) =2 61%、w(3 ,5 二叔丁基 4 羟基苄醇 ) =0 3 9%。     

醋酸+二甲基亚砜等压汽液平衡研究

二甲基亚砜可作为水+醋酸体系的萃取共沸剂,文中用改进的Rose汽液平衡釜,测定101.33 kPa下醋酸+二甲基亚砜二元体系的等压汽液平衡数据,实验数据通过了热力学一致性逐点校验。考虑醋酸在汽相中的缔合效应和非理想性,分别采用van Laar,Wilson和NRTL模型对醋酸+二甲基亚砜体系的汽液平衡数据进行关联,得到了相应的模型参数和关联偏差。结果表明,NRTL模型关联结果较好,温度平均绝对偏差0.26 K,醋酸在汽相中的平均绝对偏差为0.002 7,可为醋酸萃取精馏工艺设计提供必要的基础数据。     

发酵酒精中微量杂质的三元减压汽液平衡数据的测定和关联

<正>1 引言 发酵酒精中以甲醇、正丙醇、异丁醇为代表的杂醇含量是酒精质量的重要标志,为有效地去除这些杂质,以得到高纯食用酒精.本文应用目前国内开发和设计的较新颖的节能型酒精蒸馏流程——差压精馏流程,测定了减压汽液平衡数据,并进行了基础研究. 有关甲醇-乙醇-水、正丙醇-乙醇-水、异丁醇-乙醇-水的三元汽液平衡关系文献早有报道’‘’,他们测定了常压下有大量水时各醇类对乙醇的相对挥发度.本文结合实际生产情况,测定减压下低浓度甲醇、正丙醇、异丁醇和全浓度范围的乙醇-水的3组三元汽液平衡数据,经热力学关联和计算,以期获得Wilson、NRTL、UNIQUAC交互作用参数值.2 实验2.1 试剂 甲醇、乙醇、正丙醇、异丁醇均为分析纯试剂,水为二次蒸馏水.2.2 实验装置’“ 采用改进的汽液双循环型Rose平衡釜及自制的二级真空稳压系统,其精度为0.skPa,测温用1/10分度的实验室H级标准水银温度计,并考虑了露点校正”‘.2·3 组成分析 用配有C-R3A色谱数据处理机的GC-gA岛津气相色谱仪分析汽、液相组成,色谱柱为装有天津试剂二厂生产的GDX-102担体的玻璃柱.分别以氢焰和热导为检测手段,用修正百分率法处理数据.3 数据处理和实验结果3.二 热力学一致性校验 为证实实验装置的可靠性,首先对常压下乙醇-水和53.32kPa     

蜂蜡净油挥发性成分的分析和研究

采用气相色谱 质谱联用技术 ,通过质谱库检索并结合保留指数 ,对蜂蜡净油的挥发性成分进行了定性分析 ;同时采用气相色谱技术 ,对其中的大部分挥发性成分进行了定量分析。共检出 75个组分。主要成分为 :1,8 桉树脑 (1.70 % )、芳樟醇 (6 .5 3% )、乙酸芳樟酯 (12 .5 1% )、乙酸松油酯 (1.85 % )、苯乙酸甲酯 (2 .5 9% )、苯乙酸乙酯 (2 .6 0 % )、苯甲醇 (5 .6 7% )、丁酸苯乙酯 (2 .11% )、洋茉莉醛 (1.0 5 % )、苯乙酸 (14 .79% )、香兰素 (8.0 1% )、苯乙酸苄酯 (10 .97% )、肉桂酸苄酯 (2 .5 5 % )等。     

固体酸SG/p-TSA催化合成乙酸乙酯

采用浸渍法制备硅胶(SG)/对甲苯磺酸(p-TSA)催化剂,并用XRD对其进行了表征。利用冰醋酸和无水乙醇为原料,以SG/p-TSA为催化剂合成乙酸乙酯。考察了反应时间,催化剂的用量,原料配比等对该反应的影响。最佳合成条件为:反应温度为100℃,反应时间为100 min,酸醇摩尔比为1.0∶1.9,催化剂用量为5%,产率为95.40%。催化剂不经处理可重复使用,使用3次以后的产率为81.11%。     

芫荽子超临界CO2萃取及其成分分析

采用正交试验法优化芫荽子的萃取工艺条件,确定了超临界 CO2萃取芫荽子的最佳条件：萃取压力26 MPa,萃取温度50℃,选择无水乙醇为夹带剂,夹带剂用量（体积比）为10％,萃取时间为60 min,解析压力为5 MPa,解析温度为40℃,获得萃取率为23．78％。利用GC-MS法对提取物成分进行分析,共检测出α-乙酸松油酯、油酸乙酯、石竹烯氧化物等25种主要化合物,总质量比约为89．02％。与传统提取方法相比,该法简便、快速,得到的膏状萃取物香气纯正。     

Bestimmung der polaren Anteile in Fritierfetten

Determination of Polar Components in Frying Fats The DGF-Einheitsmethode C-III 3b (81) for the column chromatographic determination of polar components in frying fats is presented. This method was checked in a collaborative test with 14 participants. The evaluation of the results was done according to the statistical rules given in ”?Amtliche Sammlung von Untersuchungsverfahren nach § 35 LMBG' (Lebensmittel- und Bedarfsgegenständegesetz). At mean values of about 27% the value for the repeatability is 1.7% (absolute), and for the reproducibility is 2.8% (absolute).     

Sex pheromones of male yellowfin Baikal sculpin (Cottocomephorus grewingki): Isolation and chemical studies

Three components of the male yellowfin Baikal sculpin pheromonal signal have been isolated from urine by diethyl ether extraction, thinayer chromatography (TLC), and high-performance liquid chromatography (HPLC). Using mass spectrometry, we have identified two of them as testosterone (T) and 11-hydroxytestosterone (11HT). These steroids are synthesized in testes during full spermatogenesis, and they are excreted in male urine with milt. The third component is not a steroid. It is more likely to be a polyene alcohol (farnesol). 2Z,6E-Farnesol possesses behavioral activity.     

异烟酸乙酯的相转移催化合成

以 BTEAC(苄基三乙基氯化铵 )为相转移催化剂合成了异烟酸乙酯。无水乙醇既为溶剂又为反应物 ,所以固定无水乙醇与异烟酸的比例为 1∶ 1 7(摩尔比 ) ,即异烟酸 4.9g( 0 .0 4 mol) ,无水乙醇 40 m L,使无水乙醇大大过量。利用正交实验考察浓 98%H2 SO4(质量分数 ,下同 )用量 ,BTEAC用量 ,反应液最终温度对产率的影响。实验确定了最佳反应条件 :H2 SO45 .5 g,相转移催化剂 0 .3g,最终反应温度 1 0 5°C,收率 82 .6%。在其他条件相同而不加相转移催化剂时收率只有44.6%,实验结果表明相转移催化剂的使用可以提高异烟酸乙酯的产率。     

A method for determination of the absolute stereochemistry of α,β-epoxy alcohols derived from fatty acid hydroperoxides

A method for the determination of the absolute configuration of the alcohol group of fatty acid α,β-epoxy alcohols was developed. The method consists of:(i) deoxygenation of the saturated epoxy alcohol to an allylic alcohol by treatment with triphenylphosphine selenide and trifluoroacetic acid; (ii) oxidative ozonolysis of the (−)-menthoxycarbonyl derivative of the allylic alcohol; and (iii) steric analysis of the resulting 2-hydroxy acid (methyl ester, (−)-menthoxycarbonyl derivative) by gas-liquid chromatography using appropriate reference compounds. The result obtained, coupled with knowledge of the relative configuration of the epoxy alcohol (erythro/threo) and of the geometrical configuration of the epoxide group (cis/trans), permitted assignment of the absolute configuration of all three asymmetric carbons of the α,β-epoxy alcohol. The method was applied to the determination of the absolute stereochemistry of two hepoxilins recently isolated from the red algaMurrayella perilados.