二异丁烯的应用

二异丁烯 (DIB)是异丁烯的齐聚物 ,有 2个异构体 ( 2 ,4,4 三甲基 1 戊烯和 1 ,4,4 三甲基 2 戊烯 ) ,工业上绝大部分来自异丁烯制备过程的副产 ,一般用于汽油 ,也可以用来生产辛基酚、异丁烯和聚异丁烯相对分子质量调节剂。1　辛基酚辛基酚是一种重要的精细化工原料 ,除生产一系列非离子表面活性剂外 ,还可生产油溶性酚醛树脂、橡胶硫化剂、印刷油墨、涂料以及配制绝缘清漆、防锈剂等。利用二异丁烯 (主要是 2 ,4,4 三甲基 1 戊烯 )与苯酚进行烷基化反应生产辛基酚 ,国外已有 5 0多年的生产历史 ,技术比较成熟。而我国由于缺乏二异丁…     

C_4馏分的精细化工利用(Ⅰ)

异丁烯的需求量始终在增长,它不但可用于制汽油和润滑油的添加剂,而且还可用作其它精细化工产品的原料。由异丁烯与苯酚或甲酚制成的抗氧剂是塑料和其它化工产品的重要助剂;由异丁烯二聚物与苯酚合成的辛基酚是制造橡胶工业的硫化促进剂所必需的原料。因此,通过异丁烷脱氢扩大异丁烯的来源是必要的。     

丙烯和异戊二烯的制备

本专利描述了一种从含有1-丁烯和异丁烯的物料中制备丙烯和异戊二烯的工艺过程。该物料在含有烯烃异构化催化剂的反应蒸馏反应器内反应,生成的塔顶物含有2-丁烯和异丁烯,塔底物含有2-丁烯。塔顶物在复分解催化剂下反应生成丙烯和异戊烯,异戊烯脱氢生成异戊二烯。     

丁烯催化裂解制取丙烯及乙烯的研究

探索了丁烯催化转化为丙烯、乙烯的反应特点。通过对正丁烯和异丁烯催化裂解反应结果的考察，发现丁烯主要通过二聚，再通过裂解反应生成丙烯和乙烯。丁烯转化主要在分子筛孔内进行，高硅中孔分子筛特殊的孔道结构和较低的酸密度，不利于氢转移反应而有利于将丁烯高选择性地转化为丙烯等目的产品。     

C4烷基化反应机理的分子模拟

采用基于密度泛函理论的量子化学方法计算了异丁烷/丁烯烷基化基元反应的反应能垒。结果表明,反应能垒最高的异丁烷氢负离子转移反应是烷基化反应的速率控制步骤。tert C+4与丁烯反应主要得到目标产物三甲基戊烷, tert C+4可由异丁烯质子化生成,或由sec C+4骨架异构化生成,也可由正丁烯先异构化生成异丁烯,异丁烯进一步质子化生成,还可由异丁烷氢负离子转移反应生成。通过对反应过程中与C4烷基化目标产物C+8相关的异构化基元反应能垒的计算,得到C4烷基化反应中目标产物C8产物的生成路线,分子模拟所得的结果与实验所得的产物选择性结果相一致。     

罗姆斯公司生产丙烯的OCT工艺

罗姆斯 (ＡＢＢＬｕｍｍｕｓＧｌｏｂａｌ)公司开发了从乙烯和丁烯生产丙烯的烯烃转化技术 (ＯＣＴ)。在该工艺中 ,乙烯进料(包括循环乙烯 )和丁烯进料 (包括循环丁烯 )进入固定床易位反应器。催化剂促使乙烯和 2 丁烯反应生成丙烯 ,同时使 1 丁烯异构化为 2 丁烯。来自易位反应器的物流分馏得到高纯度聚合级丙烯 ,乙烯和丁烯循环使用 ,混合Ｃ4 进料可能含有大量异丁烯 ,但不影响ＯＣＴ工艺性能。该工艺对丙烯的选择性大于 98% ,正丁烯的转化率为85 %～ 92 %。乙烯和丁烯进料可来自蒸汽裂解装置或炼油厂。丁烯也可来自乙烯二聚。对于 30 0…     

提取异丁烯的简易途径

从混合Ｃ4 物流的同类烯烃中获取高纯度 (大于99.9% )异丁烯的标准方法是先从异丁烯与甲醇反应制取ＭＴＢＥ(甲基叔丁基醚 )开始 ,异丁烯再生用反向反应生成两种单组分加以回收。因ＭＴＢＥ反应生成异丁烯的选择性很高 ,故所得产品纯度很高。现在 ,ＣＤＴｅｃｈ(催化蒸馏技术 )公司开发了一种更简易的方法 ,提取费用约比ＭＴＢＥ途径低 30 %。来自乙烯裂解装置的Ｃ4 物流进料先加氢 ,使丁二烯含量减少到约 1%。该物流再用催化蒸馏方法分馏 ,从较重的正构丁烯中分出较轻的异丁烯。关键部分是从沸点相近的 1 丁烯中分离异丁烯。可采用标准的加…     

对叔辛基酚的合成研究

从兰州炼油厂的C_4烯烃齐聚物中精馏分离出二聚异丁烯,再与苯酚进行烷基化反应合成了对叔辛基酚(PTOP);筛选出可用的催化剂C101阳离子交换树脂,并优选出反应最佳工艺条件:反应温度80℃,反应时间6 h,叫(催化剂)=0.5％,酚烯摩尔比2:1,烷基化产物中PTOP收率可达87％,精馏后PTOP纯度大于98.0％。     

异丁烯二聚制备高品质航空汽油调和组分

异辛烷是调和无铅航空汽油必不可少的组分,可由异丁烯(IB)为原料采用间接烷基化技术可以生产得到。本文考察了反应工艺条件对Amberlyst15催化异丁烯二聚反应性能的影响,以及甲醇和甲基叔丁基醚(MTBE)两种极性物质对二聚反应性能的影响。结果表明,降低温度和提高空速可显著提高二异丁烯(DIB)的选择性,但无法抑制三聚物(TIB)、四聚物的生成;甲醇与异丁烯一起进料时,不仅可以联产MTBE,DIB的选择性还可以提高到96.9%;使用物质的量分数为12%的MTBE,混合产物可直接用于高品质航空汽油的调和。     

异丁烯烷基化工艺的工业应用

某石化公司异丁烯烷基化装置采用美国杜邦公司STRATCO硫酸法烷基化工艺流程,考察了该装置的工业应用效果,并与杜邦公司丁烯烷基化工艺进行对比。结果表明:杜邦公司烷基化技术可加工高纯异丁烯原料,异丁烯烷基化达到设计指标,研究法辛烷值(RON)在94.7以上,酸耗(酸/烷烃油)为53.23 kg/t,能耗为84.36 kg/t(以全烷基化油计),干点为226.1℃,需要切割重组分;与异丁烯烷基化相比,丁烯烷基化的RON高2.27个单位,干点稍低,烷基化油收率高0.04(全烷基化油与烯烃进料的质量比值);加工异丁烯,酸耗没有明显上升;使用变频压缩机,节省电能25%以上;使用流出物干法精制技术,投资约为湿法的17%,运行费用约为湿法的15%。     

反应条件对钴催化混合辛烯氢甲酰化反应的影响

采用醋酸钴为催化剂前体研究了钴催化剂对混合辛烯氢甲酰化制备异壬醛的催化性能,并考察了溶剂及反应条件的影响。实验结果表明,选用甲醇作溶剂,促进了钴催化剂在底物烯烃中的完全溶解,从而有效地提高了原料转化率和异壬醛的收率;反应温度、反应压力、催化剂用量和反应时间等参数对产物异壬醛的收率均有影响,且存在一个最佳范围,即在反应温度160℃、压力8MPa、催化剂用量(Co与烯烃的摩尔比)为0.01、反应时间5h时,可以获得混合辛烯转化率83%、醛收率55.4%的结果。     

正辛烷脱氢生成直链烯烃的热力学分析

计算了不同反应条件下正辛烷脱氢生成直链烯烃的主反应热力学平衡参数。计算结果显示,ΔH随温度上升变化不大,正辛烷脱氢反应的平衡常数较小。反应平衡时的产物中,1 辛烯含量最少,顺 4 辛烯次之;产品中绝大部分是双键位于第2到第4碳的烯烃,并且反式辛烯的物质的量大于相应的顺式。温度是一个很敏感的热力学参数,随着温度的升高,正辛烷的平衡转化率呈较大幅度的增加;增加体系压力和氢/烃摩尔比可以明显降低正辛烷的平衡转化率,同时这些参数处于较低值时的影响较大。     

烯基丁二酸酐的合成及其应用研究

利用正交试验法研究了辛烯基丁二酸酐的合成反应,找出了各种因索对烯反应的影响;比较了不同结构辛烯的相对反应活性;利用不同来源的十二烯烃馏份合成了防锈添加剂(T746),并比较了不同结构烯烃对防锈添加剂防锈性能的影响。     

C_4馏分的精细化工利用(Ⅱ)

C_4馏分经MTBE分解出其中的异丁烯后,余下的正丁烯可进行二聚,再经氢甲酰化转化为壬醇.以作为邻苯二甲酸酯类增塑剂的原料;或者直接水解为仲丁醇,进而脱氢制取优良的溶剂甲乙酮,而异丁烷或由上述MTBE分解出来的异丁烯是合成MMA的理想原料.     

均相催化体系中无机盐添加剂对混合C8烯烃氢甲酰化反应的影响

研究了无机盐添加剂对混合C8烯烃(含69％的2,4,4-三甲基-1-戊烯和19％的2,4,4-三甲基-2-戊烯)氢甲酰化反应的影响。结果表明,重铬酸钾、重铬酸铵、四水合钼酸铵、铬酸铵的添加对提高混合C8烯烃转化率有明显促进作用,并且对促进作用机理进行了初步研究,通过对部分添加了无机盐的均相催化体系寿命的考察,发现添加无机盐后Rh催化剂循环使用次数提高。     

Derivatives of N-alkyl(aryl)-1,2(1,3)-diazacycloalkanes. Antimicrobial properties

The reaction of N-alkyl(aryl)-1,2(1,3)-diaminoalkanes with formaldehyde and alcohols is accompanied by condensation-heterocyclization of corresponding 1,2(1,3)-diaminoalkanes with formation of 1-alkylhydroxymethyl-3-alkyl(aryl)-1,3-diazacycloalkanes. The obtained compounds are effective aminomethylating (alkylating) agents, which opens up opportunities for synthesis of new derivatives of 1,3-diazacycloalkanes. Microbiological tests have shown high antimicrobial activity of these compounds with respect to microorganisms that degrade oil products. The antimicrobial activity has been found to depend on the nature of the nitrogen-substituent and the number of carbon atoms in the hetrocycle. Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 2, pp. 28–30, March–April, 2009.     

铑膦催化剂上混合辛烯氢甲酰化反应条件影响的研究

在 [Rh(CH3COO) 2 ]2 Ph3PO催化体系中 ,对混合C8烯烃氢甲酰化反应条件的影响进行了研究。在本实验条件下 ,较适宜的反应温度为 1 2 0 -1 40℃ ,iso C9醛的收率随着反应压力和反应时间的增加而增大。在混合辛烯 30ml、催化剂浓度为 1 2 9× 1 0 -6 、n(P) /n(Rh) =46、反应温度为 1 2 0℃、反应压力为 1 0 0MPa、反应 1 5 0min的条件下 ,iso C9醛的收率达到 85 %。此外 ,对催化体系中添加水量的影响进行了考察 ,添加适量的水有利于醛的生成。     

碳五反应精馏中共聚物的研究

对反应精馏的环戊二烯二聚过程中 ,伴随的异戊二烯、间戊二烯和环戊二烯反应产生的共二聚物进行了研究。温度是影响共二聚物生成量的主要因素 ,而异戊二烯含量的影响比间戊二烯含量大得多。同时根据试验结果提出了80℃的共二聚反应速率方程。     

Styrene oligomerization catalyzed by zeolites of different structural types

It was shown that styrene oligomerization in the presence of the zeolite ZSM-12 in a solvent (chlorobenzene) as well as without it proceeds with a high conversion (98–100 wt %) and a high selectivity for linear dimers (up to 82%). The main oligomerization products in the presence of the zeolite Beta are dimers (70–80%), mostly the linear isomer trans-1,3-diphenylbut-1-ene. In the presence of the less active zeolite Y, styrene gives a complex mixture of oligomers in which dimers (53–60%, in chlorobenzene) or dimers and trimers (60–80%, in bulk) are predominant.     

Dimerization of α-methylstyrene on high-silica zeolites

α-Methylstyrene dimerization was studied on high-silica β, ZSM-12, and TsVN zeolites. The acid properties of the zeolites were studied by IR spectroscopy. It was revealed that the catalytic properties of the zeolites in α-methylstyrene dimerization depend on both the acidic and structural characteristics of the catalysts. The highest activity in the reaction was exhibited by zeolite β, as the maximum amount of acid sites were found in its structural units (inside channels, on the outer surface). Zeolite ZSM-12 had the highest selectivity for linear dimers.