一种非贵金属CO助燃剂抗硫和硫转移性能的研究

通过用 Ｍ ｇ Ｏ 对 Ａｌ２ Ｏ３ 载体进行改性，考察了非贵金属复合氧化物 Ｃ Ｏ 助燃剂 Ｃｕ Ｏ Ｃｅ Ｏ２ ／ Ｍ ｇ Ｏ Ａｌ２ Ｏ３ 的抗硫性能、吸硫机理和吸硫能力。试验结果表明，由于载体改性，使催化剂的抗硫性能得到明显改善，并且具备一定的硫转移能力。     

氧化镁对耐硫变换催化剂载体的改性研究

利用氧化镁对耐硫变换催化剂常用载体γ -Al2 O3进行了改性处理 ,并利用加压“原粒度”评价装置及XRD、SEM等分析测试方法对CoO—MoO3/γ -Al2 O3+MgO耐硫变换催化剂进行了研究。结果表明 :在γ -Al2 O3载体中添加适量的氧化镁载体助剂 ,有利于提高催化剂对水蒸气及硫化氢的吸附性能 ,加速反应物及产物在催化剂表面的吸附 ,对提高催化剂的CO变换活性特别是中温变换活性有明显效果。更重要的是 ,氧化镁的加入能有效地降低γ-Al2 O3在特定条件下发生相变的可能性 ,提高了催化剂的稳定性。     

海泡石的酸改性和性能研究：Ⅲ.作为FCC催化剂组分催化作…

研究了酸改性海泡石作为裂化剂组分对催化剂烃反应性能的影响以及其抗钒性能，并对海泡石中杂质的催化作用进行了初步的考察。结果表明，海泡石经酸改性后，基本能抑制ＲＥＹ分子筛滑架的破坏；酸改性海泡石水蒸气条件下适当降低了ＲＥＹ分子筛表面酸密度，从而对氢转移、生焦反应有所抑制。经酸改性海泡石的抗钒能力有所增强。海泡石中杂质铁导致了它的脱氢活性。     

负载贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性能研究：Ⅰ.载体酸性的影响

制备了不同酸性载体Ａｌ２Ｏ３,Ｆ－Ａｌ２Ｏ３,ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３及Ｙ分子筛负载的钯催化剂。在压力４．２ＭＰａ,温度２６０－３００℃,重时空速４．０ｈ＾－１条件下用连续流动微反－色谱装置对催化剂进行了抗硫性能评价,模型反应物为甲苯－正己烷等体积混合液,含３０００μｇ／ｇ噻吩流。用吡啶吸附约外光谱法研究了催化剂酸性;用ＣＯ原位吸附红外光谱法研究了活性金属Ｐｄ的电子性质。     

FCC镁铝尖晶石硫转移剂的脱硫效果及稳定性研究

采用固定床吸附和提升管循环流化床连续反应再生2种手段,对镁铝尖晶石型硫转移剂的脱硫率及脱硫稳定性进行了研究。结果表明,单独对硫转移剂进行水热处理,在800℃,100%水蒸气条件下,脱硫率与老化前的变化趋势相同,在63 min内都能保持100%的脱硫率;而将催化裂化催化剂与硫转移剂一起进行水热处理,在750℃以上,100%水蒸气条件下,脱硫率会明显下降。提升管循环流化床连续运转实验表明,以抚顺常压渣油为原料,添加质量分数为2%的新鲜硫转移剂,连续运转167 h,脱硫率稳定,保持在88%以上,且基本不影响产物分布。     

RFS-C硫转移剂的试生产及工业试用

由石油化工科学研究院开发的RFS-C硫转移剂于长岭石化公司催化剂厂进行了工业放大与试生产。工业试生产较好地实施了连续动态浸渍新工艺的制备流程，首次实现了硫转移剂生产的连续化。在长岭石化公司FCC装置上的工业试用结果表明，RFSC硫转移剂能较大幅度地降低FCC再生烟气SOx的排放，加入量为系统中平衡剂质量的约2．5％时，就可符合烟气排放的国家标准，汽油、柴油等液体产品的硫含量也稍有下降的趋势，在有效的使用量范围内，RFS-C硫转移剂不会对装置的产品分布和产品质量产生明显的负面影响，属高性能的硫转移剂产品。     

采用硫转移助剂降低催化再生烟气硫化物排放

催化裂化装置加工含硫重油时,再生烟气中有相当数量的SOx（主要为SO2和SO3）排放到大气中,造成了环境污染,本文介绍了一种应用硫转移助剂技术降低再生烟气SOx的方法。     

载体改性对FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂性能的影响

采用浸渍法和混捏法对FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂载体进行改性，研究结果表明，浸渍法改性仅能使催化剂的加氢脱硫选择性略有提高；混捏法改性可使载体的酸性显著下降，同时比表面积和平均孔径也有不同程度的降低，有利于提高催化剂的加氢脱硫选择性，当载体中碱性组分Mb含量为（x＋40）％时，催化剂具有最佳的加氢脱硫选择性。10天的稳定性试验结果表明，改性载体所制备的催化剂具有良好的稳定性。     

FCC废催化剂镁改性催化裂化性能再生研究

提出并证实了高的强酸性位可接近性导致FCC废催化剂失活的机制。基于所提出的失活机制,采用浸渍法对FCC废催化剂进行镁改性再生。对所制备的再生FCC废催化剂进行了表征并考察了其重油催化裂化性能。表征结果表明,与未改性的FCC废催化剂相比,再生FCC废催化剂表面酸强度被一定程度地削弱,而表面总酸量和结构性质参数未出现显著改变。重油催化裂化结果表明,得益于适宜的表面酸性,再生FCC废催化剂的催化裂化反应性能得到极大改善。与未改性的FCC废催化剂相比,再生FCC废催化剂的汽油产率显著增加了3.04个百分点,同时干气、液化气、焦炭和重油产率则分别下降了0.36、0.81、1.28和0.87个百分点,这使得所制备的再生FCC废催化剂可以代替部分新鲜FCC催化剂使用。最后,探讨了再生FCC废催化剂表面酸性改变机理。     

FCC废催化剂的改性及其对重金属离子的吸附性能

 采用酸洗的方法改性FCC废催化剂。采用XRD、BET手段表征改性前后FCC废催化剂的结构和比表面积,并测试了改性FCC废催化剂对重金属离子的吸附性能。结果表明,改性的FCC废催化剂比表面积和孔体积都有增加,中、大孔孔体积增加更多;对重金属离子均具有较强的吸附作用,对Cu2+、Zn2+、Ni2+吸附作用的强弱依次为Cu2+、Zn2+、Ni2+。在实验基础上,确定了改性FCC废催化剂吸附重金属离子较理想的条件,它们是温度25℃、固/液质量比1/500、pH＝5.0、吸附时间6 h。 在此条件下,改性的FCC废催化剂对Cu2+、Zn2+、Ni2+的吸附量分别为26.36、24.43和17.24 mg/g。     

新型硫转移剂在不完全再生催化裂化装置上的工业应用

在中国石油广西石化公司不完全再生催化裂化装置上进行了新型RFS09硫转移剂的工业应用。结果表明:在原料硫质量分数平均值为0.338%、RFS09加注量为5%的情况下,CO锅炉出口烟气中SO_2浓度不大于850mg/m~3,达到预订技术指标要求;按空白SO_2浓度约1 800mg/m~3计算,再生烟气SO_2脱除率达到50%以上。此外,新型RFS09硫转移剂试用期间,装置总液体收率、油浆收率和焦炭产率基本不变;再生烟气粉尘浓度基本稳定且略有下降,油浆固含量保持稳定。     

钙钛矿结构的金属氧化物CO助燃剂

开发了一种非贵金属CO助燃剂。首先制备超细钙钛矿金属氧化物粉末，粉末粒径30－70nm，比表面积20－25m^2/g。再将制备好的La1-xSrxMn1-CoyO3活性组分，与Al2O3高岭土混合，经喷雾造粒获得CO助燃剂。具有较高的活性和稳定性。固定流化床实验表明，该助燃剂有良好助燃活性，裂化产品分布与铂助燃剂相当，在300kt/a催化裂化装置上三个多月的工业应用试验表明，该助燃剂有良好的助燃活性和应用前景。     

降低催化裂化烟气中SO2排放的硫转移剂的工业试验

介绍中国石油大学(华东)开发、青岛神飞化工科技有限公司生产的无毒催化裂化烟气硫转移剂SFTS-1在中国石化胜利油田有限公司胜利石化总厂进行工业试验的情况。结果表明,在原料油性质和装置操作条件基本不变的前提下,添加4%的硫转移剂,稳定加剂6天后,再生烟气中二氧化硫的质量浓度从1 300 mg/m3降至245 mg/m3,脱硫率保持在80%以上;停止加剂11天后,脱硫率仍能达到69%。同时,硫转移剂对催化裂化产物分布和产品的性质没有不利的影响。     

多产柴油重油裂化助剂的研究开发

采用添加孔改进剂的方法。开发了具有适当的酸中心分布，稳定的中孔分布的多产柴油重油裂化助剂。该助剂对不同催化剂具有很好的适应性。固定流化床评价结果表明，在多产柴油催化剂MLC-500中加入助剂，可以在保证重油裂化能力和轻质油收率的同时，提高柴油产率。     

催化裂化再生烟气Sox转移剂RFS的开发

开发了一种性能优良的硫转移剂RF。FCC中型试验评价结果表明，RFS硫转移剂具有良好的FCC再生烟气SOx转移性能。RFS硫转移剂于齐鲁石化公司催化剂厂完成了工业试生产。产品牌号CE－011，并在青岛石化厂进行了初步的工业应用试验。工业应用初步结果表明，CE－011硫转移剂有效地减少FCC再生烟气SOx的排放，添加占装置催化剂藏量的2．5％硫转移剂时，烟气硫含量可从1800mg/m^3左右降至900mg/m^3左右。     

改善乙烯装置余热锅炉焦炭燃烧过程的研究

采用国内某乙烯厂余热锅炉生成的焦碳为原料，在自行设计的焦碳燃烧试验装置中，对乙烯装置余热锅炉焦炭的过程进行研究，考察了渐度，氧气流量等主要因素对焦碳燃烧的影响，并研究配制了4种具有良好助燃效果的助燃剂组分进行焦碳化燃烧试验，结果表明，温度对烧焦过程影响显著，氧气流量对烧焦过程影响不大，在烧焦温度500℃，氧气流量200mL/min时，在焦炭中加入125％的助燃剂，可以将烧焦时间由150min缩短到30min，大大提高了烧焦速率。     

再生条件对贫氧再生硫转移剂脱硫效果的影响

针对两段重叠式贫氧再生装置中硫转移剂效果较差的问题,考察了再生条件对硫转移剂脱硫性能的影响。结果表明：在贫氧再生装置温度满足再生催化剂定碳要求的前提下,第二再生器温度每降低10℃,烟气脱硫率提高4.54百分点;随着焦炭燃烧风耗的提高,第一再生器(一再)烟气中CO含量逐渐降低,且CO体积分数每降低1百分点,烟气脱硫率增加5.27百分点;在主风总量不变情况下,一再主风所占比例每增大1百分点,烟气脱硫率提高0.65百分点。此外,研究发现催化剂藏量变化对硫转移剂的脱硫效果基本没有影响。     

同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量助剂的研制

在SO_x转移剂技术的基础上,通过引入有效的汽油降硫催化活性组元,优化MgAl_2O_4载体的组成和孔结构,开发了同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量的助剂TRANSTAR。在SO_x转移剂中引入复合金属氧化物MO-V_2O_5可以促进汽油中的含硫化合物以焦炭的形式沉积在催化剂上,从而降低汽油的硫含量,同时还能增强助剂对SO_2的氧化吸附-还原再生能力。实验室评价结果表明,TRANSTAR助剂在大幅度降低FCC烟气SO_x排放的同时,还具有较好的降低FCC汽油硫含量的性能,并对FCC催化剂的催化反应性能无明显负面作用。