低能电子冲击下直链烷烃与环烷烃的离解

使用离解谱仪对C_6H_(14)和C_6H_(22)两种有机材料的液体(蒸汽)与78K温度下生成的分子薄膜进行离解实验。结果表明C_6H_(12)的离解速度比C_6H_(14)缓慢,显示出结构的稳定性。本实验不仅对研究生物有机体辐射损伤有初步的模拟,而且为高分子材料的改性研究提供了新的途径。     

碳硼键键离解能的理论计算

运用10种密度泛函方法对有机硼化物碳硼键(C-B)的键离解能(BDEs)进行理论计算,得到这10种密度泛函理论方法的计算值.用两种高精度方法(CBS-Q,CBS-4M)的平均值作为实验值,并将各密度泛函方法的计算结果与实验值进行比较,得出最佳的计算键离解能的方法.结果表明,用BMK密度泛函方法得到的C-B键离解能计算的标准偏差仅为8.6 kJ/mol,计算精度最高.用此方法可以计算和预测更多有机硼化物的碳硼键键离解能.     

电位滴定回归分析法测定NH_4~+及其离解常数

铵离子(NH_4~+)是一种极弱酸,测定其含量通常手续比较繁琐.本研究采用电位滴定回归分析法滴定极弱酸,直接计算含量及其离解常数,结果比作图法准确.测定 NH_4~+的离解常数与文献值甚为接近.     

几种总氰化物预处理方法的比较及离解机理的探讨

考察研究了９种预处理体系对８种常见金属氰络合物的离解效率，结果表明：有６种预处理体系均能得到较满意的结果。此外，还探讨了预处理体系中金属氰络合物的离解机理，提出了各种存在形式氰化物离解的可能机理。     

落绪原因解析

本文通过茧丝胶着力和解舒张力曲线的分析,提高出了茧丝离解过程是张力的弛张交替变化的过程,并从茧的营茧规律和对解舒张力组成成分解析,提出了落绪原因系离解一定长度茧丝所耗离解能大于茧丝脆性断裂功所致.     

高铁酸盐去除水中氯酚类化合物研究

以3种氯代酚:4-氯苯酚(CP)、2,4-二氯苯酚(DCP)、2,4,6-三氯苯酚(TCP)为代表性有机物,对比研究了高铁酸盐(FeO42-)对各种有机污染物的去除及影响因素.结果表明,氯酚类化合物的去除直接受溶液pH影响,并且这些有机物去除的最佳pH范围与其pKa具有相关性.对于每种氯酚类化合物,pHpKa时,反应主要受高铁酸盐氧化还原电位的影响.随着氯酚类化合物取代氯原子数的增加,其非离解态化合物与高铁酸盐的反应活性增加,而离解态化合物与高铁酸盐反应活性随取代氯原子数的增加而降低.     

关于弱酸及单弱盐性质的补充

本文推导出了弱酸及单弱盐的离解度的计算公式；提出了判断弱酸相对强弱和单弱盐水解程度相对大小的又一物理量——极限离解度．     

B_2和Al_2分子结构的密度泛函与从头计算对比研究

为了评估密度泛函方法在研究小分子结构和性质方面的预测效力,本文应用B3LYP、BP86,M06、w B97x等10种不同的密度泛函方法对B2和Al2的基态结构与离解能进行了系统研究。研究结果表明:w B97x泛函、M06及其衍生泛函M06-L、M06-2X、M06-HF不能给出Al2准确的基态电子结构和离解能;所选择的泛函虽然能够正确预测到B2的基态电子结构,但大部分泛函所预测的离解能与实验值相比存在较大的误差。而精确的从头计算方法 CCSD(T)/cc-p VTZ和FCI/cc-p VTZ的预测结果与实验观测值相符:B2基态为X3Σg-,第一激发态A3Πu;Al2其基态为X3Πu和第一激发态A3Σg-,且预测得到的分子平衡核间距、离解能和振动频率与实验观测值符合得都很好。     

N_2分子部分电子态的完全振动能谱和离解能的研究

借助最新创建的能精确计算双原子分子离解能的新解析表达式,结合孙卫国等建立的能正确获得某双原子分子/离子电子态的完全振动能谱的代数方法(AM),对N2分子的X1∑+g和B3∏g电子态的完全振动能谱和离解能进行了研究,获得了与实验值符合得很好的理论结果,同时为相关领域提供了可靠的高激发振动态的理论光谱数据。     

pH—pC图的绘制及其意义

本文给出pH-pC图的详细绘制方法。根据这种图解,我们可以看到一元酸(包括强酸)在它的浓度逐步变稀时的离解过程。     

注甲醇溶液分解丙烷水合物实验模拟

在自制的可视化水合物开采装置中进行了以恒流量注入不同质量分数（30．0％,60．1％,80．2％,99．5％）甲醇溶液定容分解丙烷水合物的模拟化学试剂法分解天然气水合物实验。结果表明,分解实验开始后,釜内液相温度缓慢降低,压力近似于线性增长,分解时间随着质量分数的增加逐渐减少但减少的程度在减弱。通过计算得到丙烷水合物的平均分解速率介于0．02059～0．04535mol／（min·L）,并随注入甲醇质量分数的增加而增大。与注入纯水分解水合物实验相比甲醇的注入可以减少水合物分解时所需要的热量、加速水合物分解,同时提高甲醇的质量分数有利于加速水合物的分解。     

尿激酶酸性复合物解离的初步研究

初步研究了用盐酸羟胺,十二烷基硫酸钠,吐温,氨水等不同的化学试剂对尿激酶酸性复合物的解离作用,选择了氨水作为解离剂,确定了解离条件,以０．５ｍｏｌ氨水,解离３０ｍｉｎ为最好,此时尿激酶的总活力可提高３．６５倍。     

人体血乳酸在运动状态下的氧分配机理研究

研究了在高于或低于乳酸血症阈（ＬＡＴ）负荷条件下受试者的氧分配机理．结果表明：在以低于乳酸血症阈的负荷运动时,促进ＨｂＯ２释放氧的主要因素为ＰＯ２下降,且在此过程中有呼吸代偿现象．在以高于乳酸血症阈的负荷运动时,乳酸是促进ＨｂＯ２释放氧的主要因素．     

甲烷水合物降压分解控制机理实验研究

自然界中甲烷水合物储存条件复杂,直接岩芯取样进行研究存在困难。通过搭建水合物合成与分解实验系统,对多孔介质中甲烷水合物的合成与分解特性进行了实验研究,测定了甲烷水合物的相平衡曲线,通过对甲烷水合物进行降压分解实验研究,结果表明在渗透率较大的多孔介质中,热量传递是影响水合物分解的主要控制因素。     

The effects of elastic anisotropy and dislocation configuration on the superdislocation dissociation widths in TiAl

Theoretical calculation of the dissociation widths of <101] and 1/2<112] superdislocations with different orientations and configurations have been carried out under the equilibrium condition that the total elastic interaction force acting on partial dislocations is balanced by the fault surface tension acting in the opposite direction. The results show that the superdislocation dissociation widths depended not only on stacking fault energies and dislocation characteristics but also on elastic anisotropy, superdislocation types and dissociation modes. Under the elastic anisotropy, the dissociation width of screw 1/2<11 2] superdislocation is larger than that of screw <101]superdislocation, and the dissociation width of edged 1/2<11 2] superdislocation is smaller than that of edged <101] superdislocation with the same stacking fault energy. The dissociation widths under the twofold, threefold and fourfold dissociations are also evaluated with anisotropy. The present results help to determine the stacking     

Theoretical Study on the C-H Activation in Decarbonylation of Acetaldehyde by NiL_2(L=SO_3CH_3) Using Density Functional Theory

Density functional theory calculations were carried out to explore the potential energy surface(PES) associated with the gas-phase reaction of Ni L2(L=SO3CH3) with acetone. The geometries and energies of the reactants, intermediates, products and transition states of the triplet ground potential energy surfaces of [Ni, O, C2, H4] were obtained at the B3LYP/6-311++G(d,p) levels in C,H,O atoms and B3LYP/ Lanl2 dz in Ni atom. It was found through our calculations that the decabonylation of acetaldehyde contains four steps including encounter complexation, C-C activation, aldehyde H-shift and nonreactive dissociation. The results revealed that C-C activation induced by Ni L2(L=SO3CH3) led to the decarbonylation of acetaldehyde.     

醋酸铵对醋酸电离平衡及电离度的影响

讨论了ＮＨ４－ＨＡｃ水溶液体系中ＮＨ＋４ 离子的水解对ＨＡｃ电离平衡与电离度的影响。指出了一个被忽视的现象：ＮＨ＋４ 的水解对体系的ｐＨ值没有明显影响,但会使ＨＡｃ的电离平衡移动,电离度发生显著变化。本文导出了计算ＮＨ４Ａｃ－ＨＡｃ体系中ＨＡｃ电离度的公式,并对几种典型情况进行了详细讨论。     

XCH2COOH（X=H,Cl,Br,I）在水—DMF混合溶剂中的电离

在测定２９８．１５Ｋ取代乙酸ＸＣＨ２ＣＯＯＨ（Ｘ＝Ｈ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）于水－ＤＭＦ混合溶剂中的标准电离焓及电离平衡常数的基础上，计算相应热力学函数，分析与讨论溶剂效应等因素对弱酸电离的影响，并得到自由能的线性关系．     

一种开采天然气水合物的新方法——注高温海水法

向海洋天然气水合物中注入热海水1h后,水合物开始分解产生大量甲烷气体,系统压力呈线性增加,2h后压力缓慢上升;水合物分解率随温度升高而增加;随注入流量的加大其分解率也增加;但分解率随时间不是无限的增加,而是在10b以后趋于稳定状态;在管线和反应器里发现了固体沉淀.     

丁酮激光位相相干控制研究

通过量子相干控制理论,利用飞行时间质谱技术,对丁酮分子的电离解离过程进行控制,初步实现对丁酮分子体系的位相相干控制,并提出了在控制过程中其可能发生的电离解离机制.