拟除虫菊酯类农药的中枢神经毒作用机制研究

拟除虫菊酯农药根据其在哺乳动物引起的神经毒性症状的不同可分为二类,第一类是不含2-氰基的拟除虫菊酯农药,如苄呋菊酯;第二类是含有2-氰基的拟除虫菊酯化合物,如溴氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯等。后者杀虫活性极高,但毒性也较大。这二类拟除虫菊酯农药的主要毒理机制,即电生理效应基本相同,都能引起神经细胞膜钠离子通道功能异常,从     

拟除虫菊脂毒性与代谢的研究进展

近来拟除虫菊酯引起了国内外人们的重视,其发展亦较快。其中有二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、戊酸氰醚酯、溴氰菊酯等都是很有前途的杀虫剂,本文就有关拟除虫菊酯的毒性和代谢,作一概括介绍。一、毒性 (一)急性毒性从表1可以看出,拟除虫菊酯对哺乳动物的急性LD_(50)差异较大,多数口服毒性很低,其LD_(50)在700～14000毫克/公斤之间,但是有的静脉注射毒性较大。     

乙酰甲胺玲的毒性

乙酰甲胺砱杀虫剂是一个毒性比较低的有机砱农药。它抑制胆碱酯酶的作用比对硫砱、速灭砱或其他高毒有机砱酸酯农药弱得多。用大白鼠进行胆碱酯酶研究表明,乙酰甲胺砱900毫克/公斤所表现的作用还没有对硫砱15毫克/公斤那么强。[急性口服毒性(LD_(50))]99％工业品对厷性大白鼠为945毫克/公斤;对雌性大白鼠为866毫克/公斤。75％可溶性粉剂对大白鼠(厷和雌)为1494毫克/公斤。89％工业品对小白鼠(厷和雌)为361毫克/公斤。对狗最小致死量(MLD)为681毫克/公斤。     

氯氰菊酯在苹果上的残留动态研究

氯氰菊酯(cypermethrin)为拟除虫菊酯杀虫剂,化学名称为α-氰基-苯氧基苄基(RS)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。氯氰菊酯是高效、低毒、广谱性杀虫剂,对哺乳动物毒性中等,大白鼠口服LD_(50)为251～400毫克/公斤。适用于蔬菜、果树、棉花等作物上防治害虫,苹果树喷洒40ppm氯氰菊酯能有效地防治食心虫等鳞翅目幼虫。为了测     

溴氰菊酯与有机磷农药混配毒性

近年来,农药混合制剂发展很快,越来越受到各国的重视。由于拟除虫菊酯的迅速发展和应用,推动了拟除虫菊酯和其他药剂的复配研究。日本等国作了大量的研究工作,我国对这类混剂的研制也有一定进展,不久将有产品陆续投放市场。研制拟除虫菊酯类农药混合制剂可对付抗性害虫、提高杀虫效应、降低成本。然而,这势必带来两种农药联合毒性问题。从卫生防护的观点来看,要求复配农药不产生增毒作用,以保证使用的安全性。因此,在进行复配农药的研制中需进行毒性测试,这对筛选复配制剂十分必要。溴氰菊酯是重要的拟     

急性杀虫双中毒的防治

杀虫双对人、畜呈中等毒性,工业品对大白鼠的经口LD_(50)为342毫克/公斤,小白鼠为271～316毫克/公斤(均按100%计),但经皮毒性甚小,雌性小白鼠的经皮LD_(50)大于2,062毫克/公斤。对皮肤粘膜无刺激性,用5、10和20%药膏涂皮24小时后观察5天,未见任何反应;用粗制品30%以下溶液点鼠眼,未见有明显结膜反应。急性中毒目前已有少数报道,几乎均为经口误服中毒所致。杀虫双在体内吸收、代谢转化和排出都比较快,用同位素~(35)硫标记的杀虫双给大白鼠作腹腔注射,15分钟后血药浓度即可达33.17微     

7012对溴氰菊酯等10种杀虫剂的增效作用

7012是我所1970年合成的化合物,化学名称为二硫氰基甲烷,是一种高效、广谱的杀菌剂。由于农药的混配使用,近年来已成为人们注意的一个课题。有关硫代氰酸酯作拟除虫菊酯增效剂已有报道。为此我们评价了7012和溴氰菊酯等10种杀虫剂的二元混合物对室内饲养蚕豆蚜的联合作用,以探明二硫氰基甲烷对拟除虫菊酯是否有增效活性。试验结果表明,7012本身无杀虫活性,但它对拟除虫菊酯有明显增效作用,增效效果可达50％以上。这     

O,O,S-三烷基硫代磷酸酯对大白鼠的毒性

最近报导 O,O,S-三甲基硫代磷酸酯(LD_(50) 15～20毫克/公斤)和 O,O,S-三乙基硫代磷酸酯(LD_(50)45～90毫克/公斤)经大白鼠口服表现出意外的强烈的迟发性毒性。过去研究证实 O,O,S-三甲基硫代磷酸酯是马拉硫磷和乙酰甲胺磷工业品中的痕量杂质,它对大白鼠的毒性与典型的有机磷杀虫剂显著不同,实际出现死亡所需的时间较长。例如,用药后3周才出现死亡。用 O,O,S-三甲基硫代磷酸酯(剂量为 LD_(50) 15～20毫克/公斤)处理大白鼠,没有出现明显的痛苦现象,只是拒食食物和水,结果体重减轻。口服20毫克/公斤剂量的4只大白鼠,在第6、8、17天分别各死去1只。由于这类化合物的作用方式和中毒症状异常,因此合成了一些类似物,测定其对大白鼠的急性、迟发性毒性以及抗胆碱酯酶的活性。     

小常识

1.什么是农药的急性毒性农药对温血动物的毒性,有慢性、急性之分。所谓急性毒性,是指动物与农药接触之后,在短时间内产生中毒症状而言。一般表示农药的毒性高低,是以致死中量来表示的。致死中量以小白鼠或大白鼠进行测定,其单位是毫克/公斤,即折算成每公斤体重的动物,致死所需的农药剂量。在农药中剧毒的农药如内吸磷(1059)急性口服的LD_(50)为7.7毫克/公斤。低毒农药马拉硫磷,急性口服LD_(50)为885毫克/公斤。在急性毒性中,口服与经过皮肤接触不同。经皮毒性大者,在使用中更为危险。如果口服毒性高而经皮毒性低者,则可以安全使用。如敌百虫口服LD_(50)为630,而经皮毒性LD_(50)>2000毫克/公斤,因此十分安全。     

二卤菊酸及其光学异构体合成研究Ⅳ氯溴交换反应合成二溴菊酸酯

拟除虫菊酯立体异构体杀虫活性有很大差异。溴氰菊酯是具有专一立体构型高效杀虫剂,其二溴菊酸为1R-顺式构型,是合成溴氰菊酯的关键中间体。我们曾报道由顺式蒈醛酸酯与四卤化碳进行魏蒂希反应,或由蒈醛酸酯与三溴乙酸钠反应合成二溴菊酸酯,其中顺式蒈醛酸酯可由顺式菊酸酯经臭氧化反应制得。(反应式1)     

拟除虫菊酯农药的神经电生理效应

拟除虫菊酯类农药是一类人工合成的天然除虫菊素的衍生物。它们对昆虫有极高的杀虫活性,对哺乳动物的毒性却较低。当动物或人摄入很高剂量的这类农药时,可产生流涎、兴奋、惊厥、扭动以至抽搐、昏迷等严重的神经毒性症状。目前的研究结果显示,拟除虫菊酯(以下简称拟菊酯)对高等动物神经系统的基本效应是引起重复的电兴奋活动,这种效应主要是由于影响了神经膜上钠离子通道的关闭过程,在高剂量时可抑制动作电位而引起神经传导阻断。根据分子结构的差异,拟菊酯农药可分为不含α-氰基的Ⅰ型和含有α-氰基的Ⅱ型,它们的神经毒作用有显著差异。为了搞清     

酯酶抑制剂对拟除虫菊酯防治棉花害虫的增效作用

背景和目的除氧化酶外,酯酶在某些害虫解毒拟除虫菊酯中起着重要作用。顺式-氯氰菊酯与Profenofos混用,可使氯氰菊酯对粉纹夜蛾毒性增效约20倍(Ishaaya和Casida,1980)。对海滨夜蛾毒性增效约3倍(Ishaaya等,1983)。苯基水杨甙环膦酸酯使反式—氯菊酯对普通草蛉幼虫毒性增加60多倍(Ishaaya和Casida,1981)。本文摘要介绍我们最近用酯酶抑制剂对拟除虫菊酯防治为害棉花的二种主     

戊酸醚酯对蜚蠊的杀灭试验

戊酸醚酯为一新拟除虫菊酯,它合成简单,成本为二氯苯醚菊酯的六分之一,现已鉴定并工业化生产,且对人、畜毒性低,是当前可开发利用于卫生方面的好药。为此,我们研究了戊酸醚酯防治蜚蠊的作用。药物简介戊酸醚酯化学名为α-异丙基-对氯苯乙酸-间苯氧基苄酯。原油为棕色透明油状液体,比重1.165,不溶于水,能溶于甲苯、乙醇等有机溶剂,对光稳定。戊酸醚酯属微毒药物,大鼠口服LD_(50)5040毫克/公斤,比二氯苯醚菊酯毒性(大鼠口服LD_(50)2370毫克/     

现代合成拟除虫菊酯的高效液相色谱分析

氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯等现代合成拟除虫菊酯,由于其广谱的杀虫活性、在环境中适度的稳定性及对哺乳动物允可的毒性,且它们对有机磷和有机氯农药有抗性的害虫也同样有效,在我国已得到迅速的发展。国内对这些农药的分析主要采用气相色谱法。由于在气相色谱分析期间,合成拟除虫菊酯大都会产生热分解,自七十     

拟除虫菊酯的高效液相色谱分析

氯菊酯、氯氰菊酯,溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯等拟除虫菊酯,由于其杀虫谱广,在环境中较稳定及对哺乳动物毒性低,对有机磷和有机氯农药有抗性的害虫使用该品也同样有效,在我国已得到迅速的发展。这些农药国内的分析主要采用气相色谱方法。GC分析过程中,拟除虫菊酯大都易产生热分解,应用上受到一定限制。自七十年代后期,国外已普遍采用高效液相色谱分析,结果准确、重现性好。此外,随着对高效拟除虫菊酯异构体     

氯氰菊酯的差向异构化

合成拟除虫菊酯是七十年代迅速发展起来的新一代杀虫剂,目前它的开发和应用正处于鼎盛时期,其中最有代表性的为取代乙烯基环丙烷羧酸酯类化合物,如溴氰菊酯和氯氰菊酯。此类化合物可由手性酸(chiral acid)——二卤代环丙烷羧酸与α-氰基-3-苄氧基苄醇反应制得(图1)。     

环丁酮法立体有择合成二卤菊酸

二卤菊酸是光稳定性好而又高效的拟除虫菊酯杀虫剂的一个关键中间体。几个著名的近代拟除虫菊酯杀虫剂:二氯苯醚菊酯,氯氰菊酯,溴氰菊酯都以二卤菊酸为基本骨架。因此,为了降低成本,二卤菊酸的合成方法研究     

拟除虫菊酯农药对酶活性抑制的研究进展

拟除虫菊酯杀虫剂属轴突毒剂,除直接作用于神经膜钠离子通道外,对生物体内酶有直接抑制作用.综述了拟除虫菊酯对昆虫、水生生物、哺乳动物体内ATP酶、乙酰胆碱酯酶(AChE)和抗氧化酶、谷胱甘肽过氧化酶、谷胱甘肽转移酶等生物酶的抑制程度与作用机理,最后对拟除虫菊酯酶抑制失活机理的影响因素与靶标酶的确定提出了见解.     

溴氰菊酯对棉铃虫药效的室内测定

溴氰菊酯(溴氰苯醚菊酯)是最近发展的一种拟除虫菊酯,其杀虫力高于其他拟除虫菊酯,溴氰菊酯防治棉蚜可克服有机磷农药的抗性。1979年我们做了溴氰菊酯在室内对棉铃虫药效测定,结果如下。一、对棉铃虫幼虫的触杀作用把溴氰菊酯配成1、3、5ppm 3种浓度分别喷在棉铃虫3龄幼虫体上,每处理50头,对照喷清水。24小时后观察,1、3、5ppm处理幼虫死亡率全是100％,对照死亡率6％。这说明溴氰菊酯击倒力强,触杀作用迅速。     

菊酸顺反异构体的催化异构化

拟除虫菊酯的生理活性表现了明显的立体选择性,如烯丙菊酯中最高效的是1R,trans构型,而溴氰菊酯则是1R,cis-二溴菊酸酯的单一光学异构体。为生产高效农药,减少无效体在生产上的浪费及其对环境的污染,就需要解决拟除虫菊酯立体异构体的制备问题。一般来说,可有两个途径:一是用立体专一性的合成方法,这类方法实施起来往往生产过程复杂