有机硅高沸物催化裂解制单硅烷催化剂研究进展

介绍了近年来通过高温裂解法、催化裂解法将有机硅高沸物转化成单硅烷的研究进展,重点评述了催化裂解高沸物的氯化铝及其复合含盐催化剂、有机胺及其盐催化剂、过渡金属及其化合物催化剂、分子筛和活性炭催化剂。     

有机硅高沸物综合利用概况

有机硅高沸物是甲基氯硅烷单体合成过程中产生的副产物,本文全面介绍了有机硅高沸物国内外的利用情况,并对高沸物利用方向进行了探讨,就高沸物裂解产业化的发展方向进行研究,同时就高压裂解和常压裂解二种工艺进行了可行性分析。     

有机硅高沸物的综合利用

有机硅高沸物是合成甲基氯硅烷单体的副产物,作者简述了利用有机硅高沸物制备单硅烷、硅油、有机硅防水剂、消泡剂、陶瓷和有机硅树脂等产品的生产方法及技术特点,并对高沸物催化裂解产业化的发展方向提出了建议。     

有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展

在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中，除目标产物二甲基二氯硅烷外，还产生了大量的高沸物。本文介绍了催化裂解歧化有机硅高沸物制备二甲基二氯硅烷的研究进展。     

甲基氯硅烷高沸物催化裂解制备二甲基二氯硅烷的研究进展

介绍了国内外以三氯化铝及其复合盐、有机胺及其盐、过渡金属及其化合物及金属磷酸盐作催化剂催化裂解合成甲基氯硅烷的副产物高沸物的研究进展。     

氯硅烷高沸物裂解技术研究进展

在多晶硅和有机硅生产中会副产大量高沸点聚合物,对于氯硅烷高沸物,由于其成分复杂且部分高沸物组分沸点相近,难以通过普通的精馏分离实现综合利用,一般通过裂解反应或制备白炭黑等方式进行回收和利用。本文介绍了国内外氯硅烷高沸物裂解技术的最新进展。     

吉林石化有机硅高沸物裂解技术通过验收

由吉林石化研究院开发成功的有机硅高沸物裂解技术研究成果，日前在北京正式通过中油公司组织的专家验收。     

国内外有机硅高沸物的综合利用

有机硅高沸物是甲基氯硅烷单体合成过程中产生的副产物,本文简述了国内外有机硅高沸物的综合利用方法。国外有机硅高沸物都裂解成单硅烷,国内高沸物大多数用来制备硅油、有机硅防水剂、有机硅消泡剂和硅树脂等,近年也开发了用高沸物制备陶瓷和高沸物裂解制备单硅烷的技术。     

有机硅高沸物制备硅油脱模剂的研究进展

简述了有机硅高沸物制备硅油脱模剂的原理及流程,介绍了近年来有机硅高沸物制备硅油脱模剂的研究进展,并对国内有机硅高沸物制备硅油脱模剂的发展方向提出了建议。     

有机硅高沸物催化裂解用催化剂研究进展

催化裂解技术可高效低能耗地资源化处理利用有机硅高沸物,所用的催化剂主要有氯化铝基催化剂、有机胺基催化剂、钯磷配位化合物基催化剂、磷酸盐基催化剂、过渡金属及其化合物基催化剂、分子筛和活性炭基催化剂等。通过对催化剂的特点、发展现状和趋势进行研究,为有效利用催化剂对有机硅高沸物通过催化裂解实现资源化处理利用提供参考借鉴和技术支持。研究表明,有机胺基催化剂具有其他催化剂无可比拟的优势,是未来有机硅高沸物催化裂解用催化剂发展的一个趋势和热点,具有良好的发展前景,建议开发利用这类催化剂。     

固载AlCl_3催化甲基三氯硅烷/三甲基氯硅烷再分配反应实验研究

针对有机硅单体二甲基二氯硅烷生产中的副产物—甲基三氯硅烷(—甲)和三甲基氯硅烷(三甲),采用固载 AlCl_3催化剂,在800mm×20mm(内径)的固定床反应器中进行一甲和三甲的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷。通过催化剂筛选试验,结果表明以活性炭为载体的固载 AlCl_3催化剂为佳。通过工艺条件实验,确定了在活性炭固载 AlCl_3催化剂上一甲和三甲再分配反应的适宜工艺条件为:反应物摩尔比为1.0.液时空速 LHSV 为0.66 mL/(h·g-cat),反应温度为320℃,得到二甲收率70%左右。该催化剂还表现出一定的催化稳定性。     

固载AlCl3催化甲基三氯硅烷/三甲基氯硅烷再分配反应实验研究

针对有机硅单体二甲基二氯硅烷生产中的副产物-甲基三氯硅烷(一甲)和三甲基氯硅烷(三甲),采用固载AlCl3催化剂,在800 mm×φ20 mm(内径)的固定床反应器中进行一甲和三甲的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷.通过催化剂筛选试验,结果表明以活性炭为载体的固载AlCl3催化剂为佳.通过工艺条件实验,确定了在活性炭固载AlCl3催化剂上一甲和三甲再分配反应的适宜工艺条件为反应物摩尔比为1.0,液时空速LHSV为0.66 mL/(h·g-cat),反应温度为320℃,得到二甲收率70%左右.该催化剂还表现出一定的催化稳定性.     

白炭黑中添加微量氯化铁对热硫化硅橡胶性能影响

通过外加氯化铁到气相法白炭黑中模拟气相法白炭黑中微量氯化铁(FeCl3)的含量变化,研究了其对热硫化硅橡胶混炼、返炼、硫化、力学性能的影响。结果表明,气相法白炭黑中添加微量FeCl3会对热硫化硅橡胶的混炼、返炼性能产生影响;当气相法白炭黑中添加的FeCl3的质量分数超过60×10-6时,对混炼胶结构化和返炼影响显著,硅橡胶混炼胶出现明显结构化现象;同时,微量FeCl3的存在也对混炼胶的色泽带来较大影响,使混炼胶发生黄变。气相法白炭黑中添加微量FeCl3也会对热硫化硅橡胶的机械性能产生影响;当FeCl3的质量分数超过60×10-6时,硅橡胶的200%定伸应力下降了28%、拉伸强度和扯断伸长率分别下降17%和15%,邵尔A硬度也有所下降。     

AlCl3/活性炭催化甲基三氯硅烷与低沸物再分配反应研究

甲基三氯硅烷(M1)与低沸物(LBR)是工业上"直接法"生产二甲基二氯硅烷单体过程中产生的副产物,两者之间通过再分配反应可转化为高价值的有机硅单体.以活性炭为载体,采用浸渍蒸发煅烧法制备了负载型AlCl3固体酸催化剂,在固定床反应器中进行甲基三氯硅烷与低沸物的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷.考察了活性炭载体预处理方式及反应条件对再分配反应的影响.结果表明,经过高温扩孔处理的活性炭载体负载的AlCl3催化剂具有较好的反应活性;优化的反应条件为:W(M1/LBR)为2.0～3.0,反应温度为310℃,LHSV为1.5 h-1;该催化剂的制备过程简单,催化反应条件温和且表现出良好的催化稳定性.     

Ziegler催化剂铝／钛比对乙烯聚合反应的影响

按照乙烯聚合反应机理,论述了Ziegler催化剂铝/钛比降低,对乙烯聚合反应及产品性能的影响,并对所得结果进行了讨论。     

DMTO再生催化剂经C4/C5+裂解预积炭后对MTO反应性能的影响

采用小型固定流化床,研究了MTO副产物C4/C5^+烯烃在DMTO再生催化剂上的催化裂解反应、预积炭情况,以及预积炭后再生催化剂对MTO反应性能的影响。结果表明:C4/C5^+烯烃可作为原料在DMTO再生催化剂上进行催化裂解,生成乙烯、丙烯,增加双烯产量。在此裂解过程中,DMTO再生催化剂发生预积炭,可以提高MTO反应中双烯的初始选择性,缩短反应诱导期,提高双烯收率;同时,可以减小甲醇的生焦率,降低甲醇消耗。DMTO再生催化剂预积炭会影响催化剂寿命,其经C4/C5^+裂解预积炭过程中碳质量分数以3%左右为宜。     

Immobilized Sulfuric Acid on Silica Gel as Highly Efficient and Heterogeneous Catalyst for the One-Pot Synthesis of Novel α-Acyloxycarboxamides in Aqueous Media

The application of immobilized sulfuric acid on silica gel (H₂SO₄-SiO₂) as an efficient and easily reusable solid catalyst was explored in the synthesis of novel α-acyloxycarboxamide derivatives via a Passerini reaction of benzoic acid, aldehyde/ketone, and isocyanides. The Passerini adducts were obtained in high to excellent yields within 10 min in aqueous media under catalytic conditions. The key advantages of the process include a short reaction time, high yields, the catalyst’s low cost, and the catalyst’s reusability.     

Electrophilic Aromatic Nitration Using a Mixed Catalyst of Lithium,Molybdenum, Ytterbium on Silica Gel

A novel mixed catalyst of LiClO₄ (15% w/w), Yb(OPf)₃ (15% w/w, Pf=perfluorooctanesulfonyl), MoO₃ (15% w/w) on silica gel for electrophilic aromatic nitration reaction has been explored. The nitration reactions were accomplished by this mixed catalyst and nitric acid under solvent‐free conditions. Moreover, the mixed catalyst can be easily recovered from the aqueous layer by heating in an oven and reused for the next nitration reaction.     

载体制备方法对Ni催化剂催化间二硝基苯加氢反应的影响

以正硅酸乙酯为原料,采用溶胶-凝胶法,分别经乙醇超临界干燥和常规干燥制得SiO2气凝胶和干凝胶载体,并以La2O3为助剂,通过浸渍法制备了用于间二硝基苯液相加氢制间苯二胺反应的镍基催化剂,通过BET、XRD、TPR、H2-TPD和活性评价等方法对催化剂的物化性质和催化性能进行了研究.结果表明,虽然以SiO2气凝胶为载体制备的二元镍基催化剂的镍晶粒的粒度较小,但由于金属镍烧结导致它表面存在的活性位相对较少,对反应组分的吸附强度较弱,致使其活性低于SiO2干凝胶负载的二元镍基催化剂.添加La2O3助剂的三元镍基催化剂的活性总体上比二元催化剂要高,其中以SiO2干凝胶为载体制备的三元催化剂具有较高的活性比表面积和适宜的吸附强度,对间二硝基苯加氢反应表现出很高的催化活性,在2.6 MPa、373 K下反应1 h后,间二硝基苯转化率可达97.0%、间苯二胺产率达93.1%.     

Ru-Na/C催化剂对4-（4＇-正丙基）环己基苯酚的催化反应

用NaOH处理Ru/C,制备了Ru-Na/C复合催化剂。评价结果表明：用Ru-Na/C催化剂,反应6小时后,4-（4＇-丙基）环己基苯酚（3PCO）苯环加氢的转化率为99.9%;4-（4＇-丙基）环己基环己基酮（3HHK）的选择性为80.4%,4-（4＇-丙基）环己基环己基醇（3HHE）的选择性为19.6%,较Ru/C催化剂的活性、转化率（82.0%）和选择性[分别的4-（4＇-丙基）环己基环己基酮64.1%、4-（4＇-丙基）环己基环己基醇18.0%有显著提高。Ru-Na/C复合催化剂的良好催化活性和选择性是由于NaOH的添加及烘培过程改变了Ru/C催化剂的表面组成和结构并提高了Ru的还原能力。