氯甲氧基丁烷的合成及应用

摘 要 本文采用正丁醇、多聚甲醛及干燥的氯化氢气体为主要原料,合成氯甲基化试剂烷基氯甲醚-氯甲氧基丁烷(CMB)。采用红外光谱(FTIR)与核磁共振谱(1H-NMR)对产物进行了表征。考察了溶剂用量,物料摩尔比,反应温度及反应时间对CMB收率的影响。采用正交试验法获得的最佳反应条件为溶剂1,2-二氯乙烷50 mL,n(正丁醇)：n(CH2O)=3:2.00, 温度为0-5 ℃, 反应时间为7 h。在此条件下,氯甲氧基丁烷的收率可达92%。用制备的氯甲氧基丁烷氯甲基化交联度为10%的白球,用佛尔哈德滴定法测氯含量,测得制得氯球中氯含量为13%。     

氯丁烷-正丁醇体系等压汽液相平衡研究

采用泵式沸点仪测定了常压下氯丁烷—正丁醇二元体系在不同液相组成下的沸点,并用间接法由TPX推算了与之平衡的汽相组成。用最小二乘法求出了该系统的液相活度系数模型参数,由模型参数推算的泡点与实验值符合良好。     

值得大力开发的氯代正丁烷

介绍氯代正丁烷的制备方法、应用、市场前景以及开发的可行性。     

1-氯-1-氯乙酰基环丙烷合成研究

文章研究了以α-乙酰基-γ-丁内酯为主要原料,通过氯化、脱羧、环合3步反应得到1-氯-1-乙酰基环丙烷,再与磺酰氯氯化得到1-氯-1-氯乙酰基环丙烷的合成工艺。中间体1-氯-1-乙酰基环丙烷和终产物1-氯-1-氯乙酰基环丙烷均经1H NMR确认。     

1-氯甲基萘的绿色合成

采用氯化锌为催化剂成功合成了1-氯甲基萘,液相色谱检测显示1-氯甲基萘的纯度达到99.1%,副产物2-氯甲基萘的含量仅为0.3%。该法条件温和,三废减少,符合绿色化学发展观念。     

氢溴酸-浓硫酸法合成1-溴代丁烷

以工业废氢溴酸与正丁醇为原料，在浓硫酸存在的条件下合成1-溴代丁烷。考察了反应条件对产率的影响，比较合适的反应条件为：正丁醇、氢溴酸和浓硫酸物质的量比为1：1．13：1．37，反应时间5h。分离产率达到93．8％。粗产品经气相色谱分析证明无副产物，产品经IR和折光率进行表征。     

1-氯-1,1-二氟乙烷反应精馏工艺的定态模拟研究

提出了以偏氯乙烯为原料生产1-氯-1,1-二氟乙烷的反应精馏新工艺,并运用Aspen Plus软件对实现该工艺的反应精馏塔的定态行为进行了数值模拟研究。模拟研究结果表明：将化学反应过程和产物、副产物及残余反应物的分离过程集成在-个塔内实现是可能的,不仅能够得到高纯度的产品,同时还能提高反应选择性,减少副产物的生成量。相比于目前采用的传统生产工艺,反应精馏新工艺能够大大减少工艺环节和节省设备投资。案例研究显示,对于相同的偏氯乙烯加料量,1-氯-1,1-二氟乙烷产品的产量提高6．4％,副产物1,1,1-三氟乙烷的产量降低70．6％。     

1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体合成与表征

以1-甲基咪唑和氯代正丁烷为原料,合成1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体,考察反应条件对产物收率的影响。结果表明,合成1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体的最佳条件为:反应温度80℃,反应时间40 h,1-甲基咪唑与氯代正丁烷的摩尔比5∶7。对反应产物进行了红外表征,确定了合成产物即为1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体。     

1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体合成与表征

以1-甲基咪唑和氯代正丁烷为原料,合成1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体,考察反应条件对产物收率的影响。结果表明,合成1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体的最佳条件为:反应温度80℃,反应时间40 h,1-甲基咪唑与氯代正丁烷的摩尔比5∶7。对反应产物进行了红外表征,确定了合成产物即为1-丁基-3-甲基咪唑氯盐离子液体。     

1,4-二氯甲氧基丁烷的合成

以1,4-丁二醇和多聚甲醛为原料,制备一种无致癌毒性的氯甲基化试剂—1,4-二氯甲氧基丁烷。实验结果表明最佳反应条件为:1,4-丁二醇:多聚甲醛:无水氯化钙=9∶6.5∶7.0(质量比),加盐酸75 mL、硫酸100 mL、苯15 mL,常温下反应5 h,目标产物的产率达到75%以上。经试验证明所制备的氯甲基化试剂可以使白球氯甲基化,其氯含量达到17%。     

二乙氧基硫代磷酰氯制备技术改进

本文介绍了二乙氧基硫代磷酰氯制备技术改进方法，不用亚硫酸钠，不加任何助剂，采用连续化精制技术，进行液－液分离后即可高收率、高纯度地制备廉价的二乙氧基硫代磷酰氯，且能综合利用工艺副产物，所得硫磺松散、纯度高、可以综合利用。     

氯化铁催化合成氯乙酸正丁酯

报道了氯化铁水合物在氯乙酸与正丁醇酯化作用中的应用,探讨了合成氯乙酸正丁酯的合成条件。     

氯化胆碱合成新工艺

研究了以强碱717阴离子交换树脂为催化剂，氯乙醇和三甲胺为原料，合成氯化胆碱的新工艺。在该工艺务件下，产品收率可达98％以上。     

聚氯乙烯-三氯化铁树脂催化合成乳酸正丁酯

首次将聚氯乙烯－ 三氯化铁催化剂应用于乳酸正丁酯的合成中,由乳酸和正丁醇反应生成乳酸正丁酯。当 ０．１ ｍ ｏｌ乳酸,０．４ ｍ ｏｌ正丁醇和 １．０ ｇ 催化剂回流加热 ２．０ ｈ,产品收率达 ９８．６％ 。     

气相法白炭黑行业氯化氢尾气吸收的研究

简述了气相法白炭黑生产过程中尾气氯化氢的回收利用,介绍了现有技术存在的问题并针对存在的问题提出了工艺改进,同时还对工艺改进进行了详细论述。     

2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的合成新工艺

以对氨基苯甲酸与草酸二乙酯为原料,在180℃时反应15小时,得草酸二乙酯胺酰化物,然后用混酸在10℃硝化,将硝化物加入压力釜,75℃,2.5MPa,再加入1g催化剂,进行加氢还原.缩合环构合成2,3-二羟基喹喔啉-6-羧酸,再以DMF混合三氯乙烯为溶剂,三光气为氯化剂,加热回流4小时,制备了2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯,氯化收率80％。用IR、NMR进行了表征。氯化反应中三光气用量、溶剂极性和环己烷蒸出量对实验结果有较大影响。     

亚磷酸二甲酯尾气中氯化氢的连续回收工艺

介绍了从亚磷酸互的副产尾气中回收氯化氢制浓盐酸的工艺,采用溶剂分段循环和降温相结合的方法,可使氯化氢的回收率达９９％以上,盐酸浓度大于３０％。     

利用溶剂从卤水中提取氯化钾的新工艺研究

本文研究了不同温度条件下甲醇对氯化钾、氯化钠单盐溶液饱和溶解度的影响,以及甲醇对氯化钾氯化钠混盐溶液饱和溶解度的影响,并提出了一种从卤水中提取氯化钾的新工艺方案。     

常压下H2O+HCl+MgCl2与H2O+HCl+CaCl2体系的汽液平衡

Vapor-liquid equilibria for water＋hydrochloric acid＋magnesium chloride and water＋hydrochloric acid＋calcium chloride systems at atmospheric pressure were measured using a Othmer-type equilibrium still. The experimental data are correlated using a modified Meissner＇s method. Satisfactory agreements are obtained between the experimental and the calculated results.     

甲基磺酰氯的合成新工艺

介绍了以二甲基二硫为原料,在水介质中进行氯化及氧化反应,合成甲基磺酰氯的新工艺,具有收率高,质量好,操作简单的优点。