THE INTERACTIONS OF THIOLS WITH OLEFINS AND THEIR EFFECTS ON AUTOXIDATION DURING JFTOT TESTING

Previous research has shown that low concentrations of thiols will act as radical traps to inhibit autoxidation. When added to a fuel, thiols accelerated the rate of oxygen reaction without a commensurate increase in peroxidation. Evidence for the oxidative addition of thiols to olefins has been found to occur by studying the addition of thiophenol to indene in a model fuel during stressing in the JFTOT apparatus. Two different thiol-indene adducts were found in the effluent, with the product distribution being temperature dependent. This process could account, in part, for the differences in thiol influences on autoxidation observed in model systems and in fuels.     

苯与烯烃烷基化反应过程中催化剂失活的研究

采用固定床连续反应器，对苯与烯烃在FX-01沸石催化剂上的烷基化反应过程中，能够导致催化剂失活的烯烃齐聚和烷基苯深度烷基化反应进行了研究。结果表明，140℃、0.8MPa、较低苯与烯烃摩尔比的条件下，催化剂会较快失活。对沉积在催化剂上的结焦物进行GC-MS分析，结果表明主要为多烷基苯，由此推断催化剂的失活是由多烷基苯堵塞孔道造成的。乙烯在FX催化剂上会迅速齐聚结焦，并伴有强烈的放热，使催化剂失去对苯与乙烯烷基化的催化活性。活化乙烯分子与活化丙烯分子分属于不同的催化剂活性中心。     

硫醇的氧化行为及其对催化裂化柴油安定性的影响

利用模型化合物对甲苯硫酚，借助于气相色谱和质谱等分析手段，探讨了硫醇的氧化行为以及烃类化合物和其它非烃化合物对硫醇氧化性能的影响，并初步推断其可能遵循的反应机理。结果表明，硫醇的热稳定性能好，但抗氧化能力差；在活泼烃生成的烃过氧化物引发下，硫醇容易与柴油中的烯烃发生自由基加成反应和自身的二聚反应；催化裂化柴油中的硫醇在活泼烃类物质的存在下，容易与其它非烃化合物（1－萘酚、3－甲基吲哚）发生复杂的反应，生成沸点高、极性强的物质，从而导致催化裂化柴油安定性变坏。根据实验结果，初步推断了硫醇对安定性影响的可能作用机理。     

有井筒存储和表皮效应的脉冲试井优化分析方法

脉冲试井参数解释常用切线法、割线法、图版拟合法及参数匹配等方法,过程均是运用生产数据中的一些特殊点进行图版解释,存在数据利用率低、解释速度慢、拟合精度低等缺点.建立了有井筒存储和表皮效应的脉冲试井优化解释模型,结合非线性回归技术,提出有界信赖域优化分析方法求解模型中储能系数、流动系数、表皮因子、井筒存储系数等6项参数.拟合某油藏生产数据,得到拟合值的最大相对误差为6.49％,平均误差为2.98％.有界信赖域优化分析方法具有超线性拟合速度、自动拟合、不受人为因素影响等特点,在解决多参数识别问题时,效果更佳.     

无功补偿的途径及其效果分析

介绍了无功补偿的几种途径,对其效果进行了分析,并结合工作实际提出了几点建议。     

碱与储层矿物作用及其对驱油剂渗流特性的影响

为了进一步揭示碱与储层岩石作用及其对三元复合体系渗流特性影响规律,以油藏工程学、岩石矿物学和物理化学为理论指导,以物理模拟、化学分析和仪器检测为技术手段,以大庆喇嘛甸油田储层岩石和流体为研究对象,开展了室内实验。结果表明:碱和"碱/表面活性剂"二元复合体系在岩心中渗流阻力增加主要源于碱对岩心溶蚀作用,三元复合体系渗流阻力增加主要源于聚合物在岩心孔隙中的滞留;与碱和"碱/表面活性剂"二元复合体系相比较,三元复合体系对岩石的溶蚀作用较小,表明聚合物和表面活性剂可以减缓三元复合体系中碱的溶蚀作用。     

ASP驱油过程中蒙脱石的碱溶规律研究

研究了蒙脱石与碱剂（Na2CO3,NaOH)间的作用,考察了浓度,聚合物和NaCl对蒙脱石与碱剂相互作用的影响,蒙脱石在强碱和弱碱溶液中都发生了溶蚀作用,在氢氧化钠溶液中还生成了新硅铝酸盐沉淀,蒙脱石在强碱溶液中溶蚀更剧烈,并随强碱溶液浓度增大溶蚀加剧,聚合物加入到碱剂中对蒙脱石的溶蚀影响不大,加入NaCl于碱剂中蒙脱石的溶蚀略有增大,蒙脱石在Na2CO3溶液中有明显膨胀。     

烃类垂向微运移的地球化学效应及其机理讨论

烃类垂向微运移(盖层及其上部)形成近地表烃类异常是油气化探的理论基础和应用前提.烃类垂向微运移的客观存在表明地表化探异常为"有源之水".油气藏不同部位微运移的差异性揭示了油气化探的有效性.文中依据地表和井中地球化学成果,根据油气井中普遍存在的烃类向上趋轻的结构梯度和各指标正向运移梯度及晕源对比,揭示了烃类垂向微运移的客观存在,强调了微裂缝网络系统的重要性,对微运移机理进行了讨论,较好地解释了地表化探异常的成因机理.     

不溶性硫磺稳定剂的选择及效果研究

考察了聚合、淬冷、萃取、充油工序中加入稳定剂对不溶性硫磺含量及其稳定性的影响。结果表明,每种工序中添加的稳定剂均能提高不溶性硫含量及其稳定性,其中聚合反应中加入醇类稳定剂D、淬冷中加入液态有机稳定剂A、萃取中加入酯类稳定剂X、充油中加入酯类稳定剂X效果最好。另外,在单剂评选的基础上,进行了两剂组合优化方案试验,两剂组合对不溶性硫磺含量及其稳定性无复合叠加作用。     

吸热型碳氢燃料的自氧化反应研究

 摘要：采用加速热氧化的方法，于100~180℃，测定了2种吸热型碳氢燃料(ZH-100和JP-10)自氧化过程中生成氢过氧化物的浓度，考察了氢过氧化物的浓度随温度、氧化时间的变化。并考察了在100、120和140℃下， Cu对吸热型碳氢燃料自氧化反应的影响。结果表明，温度对自氧化反应和氢过氧化物的生成影响很大，温度越高，自氧化反应速度越快，燃料中氢过氧化物的浓度极大值出现越早，但相对数值越小。Cu具有催化自由基链引发反应和催化氧化沉积生成的作用。在氧化后的燃料试样及其胶状沉积物的FT-IR谱图中，明显地观察到了-OH，C=O和C-O等含氧官能团的特征吸收峰，羰基化合物是吸热型碳氢燃料自氧化反应的主要产物。依据烃类燃料自氧化的自由基反应机理，探讨了实验现象和规律，为吸热型碳氢燃料的热氧化安定性研究及燃料开发提供重要理论基础。     

进口原油加工过程中的问题和对策

以工业数据为基础，介绍茂名石化公司２０多年来加工进口原油过程中遇到的问题和解决这些问题的对策。内容涉及原油蒸馏、减压蜡油加工、渣油加工、三废治理、设备腐蚀与防腐蚀措施等。     

压裂注入过程中产生的压力梯度、温度梯度及孔隙压力对地应力的影响

在文献[1]和[2]的基础上,根据热弹性力学和渗流力学理论,进一步探讨了在压裂施工过程中,由于高压注入所产生的压力场和温度场对井底附近地应力的影响,以及如何在压裂施工中利用这种影响以提高压裂施工效果,并保护套管和水泥环。     

赝首波特性的模型实验及其与爆破资料的对比

超声波模型实验能够模拟含高速薄层组模型的特殊震相。本文把含高速双夹层的二维模型作为高速薄层组模型的一个实验例子来加以研究,并结合爆破地震记录的分析,获得赝首波传播的基本特性。沉积层的折射勘探和地壳深部测深可利用赝首波信息反演浅部或深部的薄层构造,本文为解释实际资料中的赝首波震相提供了实验依据,并就其传播机制提出了我们的看法。本文指出,赝首波可由两类性质不同的波叠加形成:1.在通过高速薄层(组)时作波型转换的透射行波(也称被屏蔽波);2.由上覆高速薄层产生的下行首波。在特定条件下,如上覆高速薄层(组)的层厚度远小于首波波长值以及赝首波形成层在层厚和介质弹性等方面占有优势,赝首波可以在振幅上大于超前的波。赝首波的透射能力和波型转换次数受震源的强度、震源在非近场下的波谱特性、介质的吸收特性、转换薄层的层数、各界面的速度反差,以及赝首波形成层的厚度、弹性和连续性等诸多因素的制约。     

世界汽车及其润滑油的发展与排放的相关性分析

介绍了美国，欧洲，日本，中国汽油机油与柴油机油的发展过程，现状，趋势及其与排放的相关性，指出：90年代美国环保要求与节能变得更加严格，美国内燃机油规格进展充分反映了这一变化；欧洲，日本进入21世纪总的方向也是如此；中国的轿车工业主要是世界知名汽车厂商合资生产，其内燃机油规格遵守世界汽车厂商的要求，基本上跟随欧洲规格。     

固体酸催化剂上苯与长链烯烃烷基化反应动力学研究

根据苯与长链烯烃烷基化反应动力学方程,笔者利用在负载杂多酸中孔分子筛催化剂上液-固相反应的实验数据进行参数估值,确定了反应速率常数、扩散系数、反应活化能和扩散活化能参数,建立了考虑内扩散影响的苯与长链烯烃烷基化反应动力学模型.结果表明,所建动力学模型具有较高的计算精度,符合苯与长链烯烃烷基化反应规律.     

“两转一断”与地球烃

基于系统论的思维方式,认为石油天然气的烃源是从银河系旋转孕育烃类吸积开始,逐步导致软流圈演化,形成行星地球上唯一规模最大、潜能最丰富的准烃源层;地球自转导向石油天然气的运移聚集成藏;断裂是通道也是演化过程的储集空间,阐述了断裂(带)控制地球油气分布的认识,提出“两转一断”与地球烃新的地质理论。应用现代地球物理、现代地球化学的新成果,阐述地球物质圈层分化和岩石圈板块构造与地球烃运聚成藏的机理和规律性。     

STTUDY ON THE OXIDATION MECHANISM OF MIXED THIOLS IN LIGHT OIL SWEETENING 2. KINETICS AND MECHANISM OF CATALYTIC COOXIDATION OF MIXED THIOLS LN GAS-LIQUID SYSTEM

ABSTRACT

Kinetic measurements were carried out for the catalytic cooxidation of mixed 1-butancthiol,1-octanethiol and 2-methyl-2-pro-panethiol in gas-liquid system. A mechanism which can explain the enhancement of the oxidation of 2-methyl-2-propanethiol by normal thiols and agree well with the experimental results was set up, and the Michaelis-Mentcn type kinetic equation was derived accordingly. Researches also demonstrate that the interactions between different thiol molecules during the catalytic cooxidation of mixed thiols in the sweetening process are the general role.     

沉积盆地油气形成过程中有机-无机相互作用

沉积盆地分散有机质向油气演化过程中会遇到一系列无机组分,如水、粘土矿物、无机盐和金属元素等,部分无机组分可以作为反应物或催化剂参与有机质成烃演化过程;石油作为一种还原态物质,运移和聚集在无机矿物构成的空间体系中,当油气遇到具有氧化性的矿物时,能与它们发生反应,使原油的物理性质和化学组成发生改变,同时许多有机―无机作用产物还能改变储层的物性。指出虽然一些有机-无机反应的机理还不为人们所了解,但它们对油气形成和成藏都有非常重要的影响;深入开展油气形成过程中有机-无机作用的研究,可能会对未来油气勘探和资源评价等方面产生重大影响。 \r\n     

甲醇转化制烯烃反应规律的研究

在固定流化床反应器中，ZSM-5沸石催化剂存在下，考察了反应温度、注水量、剂醇比、空速对甲醇转化制烯烃反应的影响。结果表明，在试验温度范围内（420-560℃），随温度升高，甲醇转化率升高．干气和焦炭产率升高，二甲醚含量减少，气中油和液化气含量降低，并且乙烯、丙烯、丁烯产率在520℃时达到最高值；提高注水量，烯烃的选择性和产率升高，焦炭产率降低；提高剂醇比，转化率升高，焦炭产率升高，乙烯、丙烯、丁烯产率下降；提高空速，甲醇的转化率降低，焦炭的产率降低，乙烯产率下降，丙烯产率升高。     

STTUDY ON THE OXIDATION MECHANISM OF MIXED THIOLS IN LIGHT OIL SWEETENING 2. KINETICS AND MECHANISM OF CATALYTIC COOXIDATION OF MIXED THIOLS LN GAS-LIQUID SYSTEM

Kinetic measurements were carried out for the catalytic cooxidation of mixed 1-butancthiol,1-octanethiol and 2-methyl-2-pro-panethiol in gas-liquid system. A mechanism which can explain the enhancement of the oxidation of 2-methyl-2-propanethiol by normal thiols and agree well with the experimental results was set up, and the Michaelis-Mentcn type kinetic equation was derived accordingly. Researches also demonstrate that the interactions between different thiol molecules during the catalytic cooxidation of mixed thiols in the sweetening process are the general role.