改性HZSM—5对油田轻烯的催化芳构化

介绍了非贵金属改性ＨＺＳＭ－５催化剂用于油田轻烃芳构化的结果。ＨＺＳＭ－５中Ｇａ的质量分数存在最佳值。此时芳烃和氢气收率最大,向Ｇａ／ＨＺＳＭ－５中分别添加Ｃｒ,Ｎｉ和Ｚｎ后,芳构化效果提高;Ｃｒ,Ｚｎ的脱氢功能比Ｎｉ强,但氢解活性从强到弱依次为Ｎｉ,Ｃｒ,Ｚｎ,研制了非贵金属改性的ＨＺＳＭ－５油田轻烃芳构化催化剂Ｄ７６９,以含太质量分数为２．９７×１０＾－４的油田轻烃为原料,在１０ｍＬ反应装置上     

金属改性HZSM－5对丙烷脱氢和芳构化反应的研究

在ＨＺＳＭ－５分子师上用常规方法分别浸渍Ｐｔ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａ等金属组分，制成丙烷脱氢及芳构化催化剂。在常压，６２０℃，气体体积空速１５００ｈ￣（－１）的反应条件下考察了丙烷在其上的反应情况。结果表明，这些催化剂对丙烷脱氢及芳构化有一定的活性，加入金属用分改变了ＨＺＸＭ－５催化剂的裂解活性．金属组分不同，催化剂的芳构化活性、脱氢活性以及稳定性也不同。Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｚｎ脱氢活性较大，而Ｚｎ，Ｃｒ，Ｃｏ芳构化活性较高。     

金属改性HZSM－5对丙烷脱氢和芳构化反应的研究

在ＨＺＳＭ－５分子师上用常规方法分别浸渍Ｐｔ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａ等金属组分，制成丙烷脱氢及芳构化催化剂。在常压，６２０℃，气体体积空速１５００ｈ￣（－１）的反应条件下考察了丙烷在其上的反应情况。结果表明，这些催化剂对丙烷脱氢及芳构化有一定的活性，加入金属用分改变了ＨＺＸＭ－５催化剂的裂解活性．金属组分不同，催化剂的芳构化活性、脱氢活性以及稳定性也不同。Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｚｎ脱氢活性较大，而Ｚｎ，Ｃｒ，Ｃｏ芳构化活性较高。     

GaHZSM—5上正戊烷芳构化反应芳烃选择性限度研究

研究了ＨＺＳＭ－５,ＧａＨＺＳＭ－５及Ｇａ－ＭＨＺＳＭ－５上正戊烷芳构化反应,并对限制芳烃选择性的因素进行了初步探讨,结果表明,裂解反应,氢转移反应或加氢反应副产相当数量的小分子烷烃ＣＨ４,Ｃ２Ｈ６是限制芳烃选择性的主要原因,添加改性物Ｇａ可以使芳烃选择性由ＨＺＳＭ－５上的３６．２％,增加至ＧａＨＺＳＭ－５上的４４．７％,添加适当的第二改性物如Ｚｎ,Ｃｕ,Ｐ,Ｔｉ可进一步改善产物的芳烃选择性,最高     

GaHZSM-5上正戊烷芳构化反应芳烃选择性限度研究

研究了ＨＺＳＭ－５、ＧａＨＺＳＭ－５及Ｇａ－ＭＨＺＳＭ－５上正戊烷芳构化反应,并对限制芳烃选择性的因素进行了初步探讨。结果表明,裂解反应、氢转移反应或加氢反应副产相当数量的小分子烷烃ＣＨ４、Ｃ２Ｈ６,是限制芳烃选择性的主要原因。添加改性物Ｇａ可以使芳烃选择性由ＨＺＳＭ－５上的３６．２％增加至ＧａＨＺＳＭ－５上的４４．７％。添加适当的第二改性物如Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐ、Ｔｉ可进一步改善产物的芳烃选择性,最高可达４９．９％。综合反应产物分布和ＮＨ３－ＴＰＤ结果,认为引入第二改性物可适当调节催化剂的表面酸性质,以及脱氢能力,可以适当抑制氢转移反应和裂解反应,从而改善了催化剂的芳构化性能。     

轻烃芳构化的系统研究（Ⅱ）：ZnNi／HZSM—5催化剂的再生工 …

研究了轻烃芳构化ＺｎＮｉ／ＨＺＳＭ－５催化上失活类型,认为积炭失活是改性ＺＳＭ－５催化剂的最主要失活方式,经烧焦可恢复其催化活性。通过马费炉静态烧焦和反应管动态烧焦,考察了再生温度对烧焦过程的影响,推测财生模式。在小型连续式１００ｍＬ固定订立 在宏观热效应方面模拟了工业烧焦再生过程,认为烧焦是一个从外向内逐步扩散的过程,在催化剂上会形成热点,在烧焦再生的影响因素（再生气的氧含量、空速,再生最高温度     

Mo／HZSM—5上甲烷脱氢聚合制苯反应

考察了氧气气氛下,活化前后分别用Ｈ２处理０．５ｈ对Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂反应活性的影响,结果表明：活化后用Ｈ２和处理后催化活性显著降低,甲烷添加Ｏ２、ＣＯ２后,于７００℃时进行氧化反应,无苯生成;７５０℃时甲烷与Ｏ２反应在进行氧化反应的同时,有偶联反应发生,反应温度的提高使甲烷转化率与苯的选择性均有提高,但催化剂稳定性下降,可能归结为积炭增加和钼组分的挥发流失。     

氯苯定向硝化反应的研究（一）液固体系

对氯苯在ＨＺＳＭ一５分子筛催化剂上的选择性硝化进行了研究，硅铝比为５８的ＨＺＳＭ一５分子筛可使对邻比达到５．３１，用正交试验法研究了各反应参数及催化剂用量对硝化反应的影响．考察了在硝化体系中不同的添加剂对于对邻比及氯苯转化率的影响，当加入某种物质时，可使对邻比达到３．０５，氯苯转化率可达３９．６５％。     

双组分载体铂重整催化剂的制备及性能研究

通过改变铂重整催化剂的载体组分制备出一系列催化剂．采用连续微反色谱考察了各催化剂对正己烷和环乙烷重整反应的活性和选择性．发现在ＨＺＳＭ—５和ＨＹ载体中引入适量的γ－Ａｌ２Ｏ３，能有效地改变催化剂的活性和选择性．     

在不同沸石上乙酸液相酯化反应的研究

用ＨＸ，ＨＹ，ＨＭ及ＨＺＳＭ－５沸石作为液相法合成乙酸丁酯的催化剂，经考察ＨＺＳＭ－５沸石为最佳，同时也考虑了ＨＺＳＭ－５沸石合成了乙酸各种酯类的催化活性。     

FCC 汽油馏分在改性HZSM -5 催化剂上的芳构化

采用多种方法对HZSM -5 进行改性, 以沸程75 ～ 120 ℃的催化裂化汽油馏分为原料, 在实验室连续固定床反应装置上考察了采用不同方法改性的HZSM -5 催化剂的芳构化反应性能。实验结果表明, 催化剂的稳定性顺序为HZSM -5相似文献   

ZSM-5沸石和L沸石对FCC汽油芳构化降烯烃性能比较

临氢条件下,以全馏分FCC汽油为原料,在固定床连续微反应装置上对HZSM-5沸石催化剂和HL沸石催化剂的芳构化降烯烃反应性能进行了评价。用气相色谱仪对原料和产品进行了分析,并用X射线荧光光谱法,XRD,BET和IR等手段对沸石催化剂进行表征。结果表明,两种催化剂在反应活性一致的情况下,FCC汽油在HZSM-5催化剂上的烯烃饱和率达30.31%,芳烃体积分数由20.15%增加到31.55%;而在HL催化剂上的烯烃饱和率达15.25%,芳烃体积分数增加到28.72%。在两者反应条件一致的情况下,HZSM-5沸石催化剂不但具有较好的烯烃芳构化活性,同时还表现出了良好的活性稳定性。这种反应性能的差异主要是由于HZSM-5沸石和HL沸石的酸性特征、表面积(BET)和微孔体积不同所造成的。     

凝析油芳构化产品的研究

实验考察了以ZnNi/HZSM-5为催化剂的凝析油芳构化,并用两台气相色谱仪对原料、反应产品及尾气分别进行了精确的分析。凝析油原料分析采用长30m,内径为0.22mm的OV-101石英毛细管柱,芳构化的液相产品分析采用长30m,内径为0.25mm的PEG-20M石英毛细管柱,尾气分析采用长30m,内径为0.25mm用KCl改性的PLOT毛细管柱。结果表明,凝析油中C5和C6组分的质量分数大于50%,凝析油芳构化产品中芳烃总收率大于90%,BTX(苯、甲苯和二甲苯)的选择性较好大于75%。随着温度的增加尾气流量也增加。介绍了凝析油芳构化的历程,结果说明凝析油芳构化是有效利用凝析油资源的一条很好的途径。     

Zn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应性能研究

介绍了丙烷在Zn/Al-CLM催化剂上芳构化反应活性 ,并与Zn/HZSM - 5催化剂进行了比较。结果表明 ,丙烷在Zn/Al-CLM催化剂上的芳构化反应转化率为 1 6 .86 % ,芳烃选择性为 2 7.40 % ;而Zn/HZSM - 5催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 49.0 1 % ,芳烃选择性为 57.30 %。这种差异主要是由于Al-CLM和HZSM - 5两种载体的酸性特征及孔结构不同所造成的。此外还发现 ,在Zn/Al-CLM催化剂上 ,C3烷烃芳构化主要转化为苯 ;而在Zn/HZSM - 5催化剂上C3芳构化主要转化为甲苯。为了改善Zn/Al-CLM催化剂的C3烷烃芳构化性能 ,研制了双金属催化剂。结果表明 ,GaZn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 30 .1 8% ,芳烃选择性为 65 .91 % ;PtZn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 38.37% ,芳烃选择性为 57.87%。     

低温混合碳四在SO_4~(2-)/TiO_2/HZSM-5催化剂上的芳构化反应

采用浸渍沉淀法制备了SO42-/TiO2/HZSM-5固体酸催化剂。通过对混合碳四在SO42-/TiO2/HZSM-5固体酸催化剂上的低温芳构化反应的研究,考查了二氧化钛的质量分数、硫酸浸渍浓度、硫酸浸渍时间、液固质量比、粘和剂的质量分数、沉淀老化温度和焙烧温度等催化剂的制备条件以及空速对反应的影响。结果表明,粘合剂的质量分数和硫酸浸渍浓度对催化性能有较大影响。粘合剂γ-Al2O3在质量分数为30%时催化性能最好;低的体积空速有利于提高BTX(苯、甲苯、二甲苯)和芳烃的选择性;此外,同ZnNi/HZSM-5催化剂相比,达到相近的BTX和芳烃的收率,SO42-/TiO2/HZSM-5催化剂可使反应温度降低140℃左右。     

不同原料在Pt/HZSM-5上芳构化研究

采用程序升温还原法(TPR)制备Pt/HZSM-5催化剂,并进行XRD表征。以不同催化裂化汽油馏分和正庚烷为原料,在小型连续固定床反应装置上考察了改性HZSM-5分子筛在一定条件下的芳构化性能。结果表明,当Pt的浸渍质量分数为0.5%,压力为1.5 MPa,温度450 ℃,氢油体积比为800∶1,体积空速为2.0 h^-1时,Pt/HZSM-5催化剂对正庚烷的芳构化活性和稳定性最佳;当压力为1.0 MPa,温度为450 ℃,氢油体积比为800∶1,体积空速为2.0 h^-1时,Pt/HZSM-5催化剂对催化裂化汽油50～100 ℃馏分和80～120 ℃馏分表现出较好的芳构化性能。     

低碳烃在ZSM-5催化剂上芳构化技术的研究进展

在概述国内外低碳烃芳构化工艺的基础上,着重对低碳烷烃芳构化的技术进展和现状进行了系统的评述。通过对甲烷、乙烷、丙烷和丁烷的芳构化反应的详细阐述,探讨了低碳烃在ＨＺＳＭ－５及其金属改性的沸石分子筛上芳构化的催化作用和反应机制,评价了金属改性ＺＳＭ－５催化剂在芳构化反应中的优缺点,同时给出了反应条件、芳烃收率和选择性,提出了今后芳构化发展的新方向,为综合利用低碳烃资源和开辟新的生产芳烃原料来源探索了新的途径。