NiB/C催化剂用于硝基苯加氢制备对氨基苯酚的研究

以负载型非晶态合金NiB/C为催化剂、硫酸锌溶液为酸性介质进行硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚的反应.考察了反应温度、反应压力、反应时间、NiB/C催化剂加入质量和硫酸锌加入质量对反应的影响,得到了对氨基苯酚取得较高选择性的反应条件.通过建立的五因素四水平的正交实验,确定了较佳实验方案:反应温度为120℃,反应压力为0.1...     

NiB/C催化剂的制备及其在合成对氨基苯酚中的应用

采用化学还原法制备了NiB/C催化剂,利用电感耦合等离子直读光谱（ICP）、X-射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）和差示扫描量热分析（DSC）等表征手段对其组成、结构、形貌及最高晶化温度进行了分析,对硫酸锌水溶液中硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚（PAP）的反应及其催化性能进行了研究。表征结果显示,NiB/C催化剂中非晶态NiB合金的组成为Ni79.4B20.6,最高晶化温度为643K,合金颗粒粒度约为30nm。实验结果表明,硫酸锌溶液中硝基苯催化加氢反应硝基苯转化率为80.23%,对氨基苯酚选择性为11.21%,NiB/C催化剂具有较高的催化加氢活性。     

硝基苯选择加氢制对氨基苯酚

研究了以０ ．８ ％ Ｐｄ／ Ｃ 为催化剂,硫化物为助催化 剂, 在酸性介质中硝基苯选择 催化氢化合成对氨基苯酚的反应条件。该反应 最佳条 件为：氢气 的压力 ０ ．２ Ｍ Ｐａ , 催化剂 用量为 反应物 质量的 １ ．２ ％ ,助催化剂与催化剂用量摩尔比为０ ．６ ,硫酸溶液的质量分数为１２ ％ ,阳离子表面活性剂０ ．４ ｍ Ｌ,反应温度为（８５ ±１） ℃,反应时间为８０ ｍｉｎ 。研究 结果表明,选用易回收、低浓度 的０ ．８ ％ Ｐｄ／ Ｃ 催化剂,对硝基苯氢化反应具有较高的活性,通过 添加助催化剂可明显提高 反应的选择性。合成产品通过 Ｉ Ｒ、 Ｍ Ｓ 确认其结构,并通过滴定氨基值计算出硝基苯的转化率为９０ ％ 左右,产品的选择性达８０ ％ 。该工艺生产成本比传统工艺低,工业污染小,操作简便,收率高,为工业化生产提供理论依据     

电化学还原合成对氨基苯酚的研究(Ⅱ)——影响电解合成的主要因素

采用阴极转动分隔式电解槽,研究了硫酸电解液中硝基苯电解合成对氨基苯酚(PAP)过程中诸因素的影响.研究表明,PAP的收率和反应速率与阴极材料、硫酸浓度、电流密度、阴极转动速率、硝基苯浓度以及助剂等因素有关.     

高效液相色谱法测定硝基苯催化加氢的反应产物

采用高效液相色谱和紫外检测器对硝基苯催化加氢的反应产物进行检测.硝基苯催化加氢后的反应液用0.45μm的微孔过滤膜(水系)进行过滤,然后用甲醇稀释后进样.实验利用直接与已知标准物对照的保留值定性方法进行定性分析,采用外标法进行定量分析,通过实验求得了硝基苯、苯胺和对氨基苯酚的线性回归方程,相关系数分别为0.998 6、0.999 8和0.999 9,方法检测限分别为2.0、20.0、21.0 mg/L,三者的回收率分别为97.6%、97.5%和98.1%,以相对标准偏差表示的精密度分别为0.62、0.77和0.36.所建立的方法迅速准确简单,不需要对样品进行预处理,实验结果比较令人满意.     

硝基苯在发泡镍阴极上电还原为对氨基苯酚

发泡镍具有三维的网状骨架结构 ,结构均匀 ,孔隙率高 ,通透性好 ,比表面积大 ,导电性能好 ,是一种理想的三维电极材料。以发泡镍为电化学反应器的阴极材料 ,研究了硝基苯电解还原制备对氨基苯酚。结果表明 :这些因素对对氨基苯酚的产率均有显著的影响。通过实验得到电解还原的较好条件为 :温度 80℃ ,硫酸介质浓度为 2 0 % (体积分数 ) ,硝基苯的正丁醇 2 0 % (体积分数 )溶液浓度 1.8mol/L ,氮气流速 75mL/min ,对尺寸为 5 0mm× 40mm× 12mm的阴极 ,电解电流为 4A。在此条件下 ,电解还原 2h ,对氨基苯酚的产率可达到 93 %以上 ,电流效率高于 91%。电解液经氨水中和、活性炭脱色、热过滤、重结晶、真空干燥等 ,得到了纯度高于 99%的对氨基苯酚产品     

电化学还原合成对氨基苯酚的研究——Ⅰ合成路线选择和电化学还原机理探讨

本文通过比较对氨基苯酚(PAP)合成的几种方法,提出了硝基苯电化学还原合成PAP的制备路线,同时探讨了该法的电化学还原机理.     

对氨基苯酚的电解合成研究及其经济分析

硝基苯电解合成对氨基苯酚(PAP)的试验表明,当槽电压为4.40V,电流效率达71.4%时,硝基苯转化率为97.6%,PAP收率达74%,直流电单耗为6.1kWh(kg·PAP)~(-1);合成的样品经高效液相色谱、红外和紫外光谱等分析,含量在96%以上,且无发现异构体和杂质峰.据此,进行了硝基苯电解合成PAP的经济分析.     

硝基苯加氢合成对氨基苯酚绿色催化反应过程

对氨基苯酚是一种重要的化工原料及有机中间体.本课题组对非硫酸介质中硝基苯加氢合成对氨基苯酚催化剂及合成工艺进行了系统研究.本文综述了这方面的研究进展,包括铂均匀分散的酸性离子液体催化剂、Pt/SiO2和酸性离子液体构成的固-液相型双功能催化剂、固载型Pt-离子液体催化剂、Pt-超强酸双功能催化剂、Pt-杂原子取代磷酸铝分子筛催化剂、Pt-碳基固体酸催化剂及Pt-Lewis酸金属盐催化剂等.其中,Pt-Lewis酸金属盐催化体系的反应活性和选择性达到或接近了工业上以硫酸为酸催化剂的水平,具有良好的工业应用前景,目前正在对其进行工业放大过程的相关研究.     

离子膜的选择及其保护装置设计

在硫酸介质中硝基苯电解还原制备对氨基苯酚过程中，对离子交换膜进行了评价，结果表明，ＮａＦｉｉｏｎ４００系列离子交换膜能满足工艺要求，另外对中试过程中膜保护结构的设计进行了探讨。     

硝基苯加氢制对氨基苯酚的研究——Ⅰ.以Pt/C作催化剂的合成方法

本文以Pt/C作催化剂,在酸性水溶液中进行加氢制备对氨基苯酚.其反应转化率为71%,对氨基苯酚收率为88.5%.     

受硝基苯污染地下水的村镇分散应急处理技术

为保障村镇分散供水的安全性,采用稻壳灰吸附协同强化混凝沉淀-加热共沸的组合技术,研究其对地下水中微量硝基苯的去除效果.结果表明,稻壳灰对地下水中硝基苯的吸附平衡时间为30min,当硝基苯的剩余浓度为3.5μg/L时,稻壳灰对硝基苯的饱和吸附容量约为44μg/g;单独的混凝沉淀对硝基苯的去除作用不大,但在稻壳灰吸附后,混凝沉淀对硝基苯的去除率提高到35%～52%;加热共沸能够大幅度去除水中的硝基苯,去除率可以达到90%以上;试验最后出水可以达到硝基苯未检出的效果.稻壳灰吸附协同强化混凝沉淀-加热共沸是一种适合村镇分散供水经济有效的应急处理工艺.     

顶空固相微萃取气相色谱法测定地下水中硝基苯

建立了一种顶空-固相微萃取．气相色谱法（HS—SPME—GC）测定地下水中硝基苯的分析方法．对萃取温度、萃取时间及解析时间等萃取条件进行了优化．结果表明用75um的CAR／PDMS萃取涂层对地下水中的硝基苯萃取效果较好，硝基苯在10～1000ug／L的浓度范围内线性关系较好，方法检出限为1．0ug/L，相对标准偏差为2...     

基于连续流反应的间二硝基苯合成工艺研究

采用微通道反应器进行硝基苯硝化工艺的探索.通过调节硫酸质量分数、硝酸与硫酸摩尔比、硝酸与硝基苯摩尔比、反应温度和停留时间等参数,优化各实验参数后,得到最佳反应条件:硫酸质量分数为92%,硝酸与硫酸摩尔比为1∶5.3,硝基苯和硝酸摩尔比为1∶1.15,反应温度为85 ℃,停留时间为70 s.实验结果:硝基苯的平均转化率为99.2%,主产物间二硝基苯的平均收率为85.5%,对二硝基苯的平均收率为3.5%,邻二硝基苯的平均收率为10.2%. 利用微反应器进行硝基苯硝化时,通过补加浓硫酸和发烟硝酸,可实现废酸的循环利用,使其更加绿色安全环保.     

电解法处理硝基苯废水研究

以提高电解处理工艺的效率、降低处理成本、易于实现工业化为目标,筛选出适合硝基苯废水处理的高效电极材料,考察了电解法处理模拟硝基苯废水的各种影响因素,并在此基础上对电解法降解模拟硝基苯废水的过程进行了初步探讨。研究结果表明:以铁作电极,在电极间距为5 mm,电流密度为10 mA/cm2,硫酸钠投加量为1.5 g/L,水板比为12 m-1,电解时间为30 min的条件下对硝基苯模拟废水进行电解处理,硝基苯去除率可达90%以上;在铁电极电解作用下,硝基苯的降解78%是由氧化等作用去除,22%是在电还原作用下被转化为可生化和低毒的苯胺。     

微电解-电解预处理硝基苯废水的研究

采用微电解-电解工艺处理硝基苯废水,考察初始pH值、曝气、电流密度、电极间距等因素对硝基苯和CODCr去除率的影响.结果表明:在曝气条件下,初始pH 3.0、铁屑用量200 g/L、铁炭微电解反应1 h后,硝基苯和CODCr去除率分别为63.2%和22.1%;然后采用电解法处理,在电流密度为5 mA/cm2、电极间距为2 cm、电解1 h后,硝基苯和CODCr去除率分别提高至92.3%和45.2%;废水B/C由原来的0.19上升到0.36.因此,微电解-电解工艺是一种有效的硝基苯废水预处理手段.     

纳米铁/凹土/PVA复合材料在硝基苯废水处理中的应用

硝基苯废水是一种典型的高盐、高毒、难生物降解有机废水,处理难度大。为了解决硝基苯废水目前通用的铁碳微电解工艺中存在的问题,设计研发了纳米铁/凹土/PVA功能复合材料,对硝基苯废水的处理效果进行实验验证,同时与铁碳微电解工艺进行了实验效果的比较。实验结果表明:复合材料处理效果优于铁碳微电解,硝基苯的去除率高达99%以上,出水满足国家标准要求,更好地协同了凹土的吸附性和纳米铁的还原性,为硝基苯的废水处理提供了一种新材料和新方法。     

自然冰冻对松花江冰与水中硝基苯分配的影响

为了解松花江水中硝基苯在自然冰冻情况下的归趋,在冬季室外自然气候条件下进行硝基苯水样冰冻实验,并且对松花江达连河断面主河道冰层中硝基苯含量进行分层检测.结果表明,在水样全部结冰情况下,冰中硝基苯质量浓度(以融化后水中硝基苯质量浓度计,下同)与原水样中硝基苯质量浓度比值与冰冻速度没有明显关系,其比值一般在0.47~0.80;而在水样不完全结冰情况下,结冰速度对硝基苯在冰相与水相中的分配比具有显著影响,快速结冰时分配比为0.21,慢速结冰时仅为0.050.冰冻过程中水中硝基苯逐渐被浓缩,部分硝基苯挥发到大气中.污染带流经达连河断面所结冰的各个层位中硝基苯质量浓度均远远低于国家《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)限值.     

Ti／Fe层柱累托石电催化降解硝基苯废水的研究

以Ti/Fe层柱累托石为粒子电极,利用多相三维电极技术,对含硝基苯废水进行了电催化降解的研究.实验结果表明,质量浓度为150 mg·L-1左右的含硝基苯废水在20 V电压下经1.5 h的电催化降解,硝基苯去除率可达97.75%,COD去除率达80.66%.考察了Ti/Fe层柱累托石的加入量、电解槽电压、底物的浓度、pH值等因素对硝基苯及COD去除率的影响.