碘量法测定气体中H2S的加酸问题探讨

合成氨厂原料气中H2S含量的测定,目前国内大多采用碘量法,吸收剂通常采用CdCl2 Na2CO3混合液、Ca(Ac)2 Zn(Ac)2溶液及Zn(Ac)2 HAc溶液。由于镉盐属剧毒药品,价格又比锌盐高数倍,因此,不少企业用Zn(Ac)2 HAc溶液作为吸收剂。碘量法测定H2S时,溶液中盐酸浓度一般为0 086～1 2mol/L,目的是为了使测定过程在酸性环境中进行。为了解Zn(Ac)2 HAc溶液吸收H2S后,盐酸浓度对测定结果的影响,我们进行了对比试验,对碘量法测定气体中H2S的加酸问题进行探讨。1　试验部分1 1　原　理用醋酸锌吸收原料气中的H2S,在微酸性溶液中加过量碘标…     

超重力湿式氧化法脱除焦炉煤气中硫化氢

以H2S、CO2和空气模拟焦炉煤气,以超重机为脱硫设备,采用湿式氧化法脱除焦炉煤气中的H2S,研究了超重力因子、液气比、气液接触时间、原料气中H2S含量等工艺参数对脱硫率的影响规律,结果表明：脱硫效率随着超重力因子、液气比、气液接触时间和原料气中H2S浓度的增大而增大。确定了适宜的工艺参数,在气液接触时间为0.15 s的条件下,获得了98%以上的脱硫效率,CO2的脱除率稳定在1.0%左右,超重力法脱硫技术实现了高效、快速脱硫。在生产现场建成了处理气量为10000 m3/h的工程化超重力湿式氧化法脱硫装置,运行结果显示：超重力湿式氧化法脱除焦炉煤气中H2S技术具有脱硫效率高、气液接触时间短、操作弹性大、设备体积小等优点,H2S脱除率可稳定在90%以上,应用前景广阔。     

谈天然气脱硫脱碳方法的研究进展

综述了甲基二乙醇胺（ MDEA）法、砜胺法、LO-CAT法及CT8-5法等天然气脱硫脱碳方法的应用状况,对脱硫脱碳方法的适用范围、溶剂的变质过程、脱除效果进行了比较和分析,并展望了天然气脱硫脱碳方法未来的发展方向。通过对比分析得出,当原料气压力较高且硫含量高时,适宜采用LO-CAT法处理;若原料气中硫含量低时,应采用砜胺Ⅲ法;当原料气压力较低时,采用MDEA法和CT8-5法均适宜,但使用CT8-5法时溶剂更稳定,不易变质。若需要从原料气中选择性脱除H2S和有机硫、可适当保留CO2的工况,应选用砜胺Ⅲ法。     

低温甲醇洗脱除CO_2工艺流程研究

低温甲醇洗脱除CO_2属于净化原料气的一种方式,在国内已经获得了广泛的认可与应用。低温甲醇洗是种物理吸收法,已成为当下极具发展前景的气体净化方法。酸性气体泛指煤化工和燃气转化程序里生成的H2S、CO_2及其他硫化物。CO_2、H2S的水溶液都显酸性反应,原料气里的CO_2、H2S能经低温甲醇洗工艺脱除掉,从而获得净化的原料气。     

硫回收工序二氧化硫的测定

我厂二氮肥硫回收系克劳斯硫回收，其反应原理为：H2S与SO2配比的好坏，不仅关系到H2S的转化率，而且还影响到SO2向周围环境的排放量。因此，做好SO2和H2S浓度的分析工作对指导生产具有重要意义。反应气中SO2和H2S气体共存，可采用中和法、碘量法、电导率法、检气管法及副玫瑰苯胺比色等方法测定SO2。但共存的H2S气体对测定有干扰，目前又没有分离两种气体的方法。而采用对氨基二甲苯胶盐酸比色法测定HzS、SO。等气体对测定无干扰，可准确测得H。S含量。用氨基磺酸铰、硫酸按及醋酸锌作吸收剂，用碘量法可准确测得H。S与SO。的…     

位阻胺脱硫新技术的开发与应用

天然气、石油及其加工业的原料气（如催化于气、焦化于气、裂化气、液化气等）均含有一定量的H2S及有机硫（如CS2，COS，RSH，R—S—R等），在输送及加工前必须清除干净。为此，国内外开发了多种脱硫技术，以满足不同气源的要求，其中，应用最广泛的是醇胺法。醇胺法采用化学活性物质烷基醇胺类，如一乙醇胺（MEA）、二乙醇胺（DEA）、二异丙醇胺（DIPA）、甲基二乙醇胺（MDEA）等溶剂，将吸收后的H2S经再生系统，重新释放出H2S，并送至克劳斯装置处理再转化为单质硫，溶液循环使用。胺法工艺可处理不同H2S浓度的酸性气体，     

炭基材料脱除H2S研究进展

从反应机理、活性炭表面特性、湿度、活化改性方法及活性组分等因素对反应过程的影响和活性炭失活后的再生方法等方面综述了近年来国内外活性炭脱除H2S的研究进展;进一步阐述了半焦作为一种廉价原料的优势,并提出了用活性半焦脱除原料气和燃料气中H2S的新思路．     

工艺条件对耐硫变换催化剂COS转化活性以及甲硫醇生成量的影响

模拟工业装置的工艺条件,考察了原料气中CO和H2S含量、温度和水气比等因素对耐硫变换催化剂COS转化活性和甲硫醇生成量的影响。结果表明,当原料气中CO和H2S含量较高时,会有甲硫醇生成,且其生成量随着CO和H2S含量增加而增加;受平衡的影响,原料气中H2S含量升高时,COS转化率降低;增加反应温度,可以提高COS的氢解反应活性,并减少甲硫醇的生成,但不利于COS的水解反应。水气比具有提高COS转化活性并减少甲硫醇生成的双重作用:水气比较低时,其值从0增加到0.2,COS转化率从89.65%增加到97.82%,表明COS的水解反应比氢解反应更容易进行;当水气比为0.3时,反应后的尾气中只有微量甲硫醇生成,当水气比大于0.4时,反应后几乎无甲硫醇生成。     

硫化氢含量对酸脱装置消耗的影响及尾气硫化氢达标排放的措施研究

针对某6.5MPa水煤浆气化制氢项目配套的酸性气体脱除装置,采用流程模拟手段分析原料气中H2S含量对装置消耗的影响,获得原料气不同H2S含量下的消耗数据.同时,通过分析再吸收塔理论塔板数、尾气出口压力、半贫甲醇洗涤量对尾气中H2S含量的影响,研究降低尾气中H2S排放浓度的措施.研究结果可为装置操作优化以及尾气H2S达标...     

提高克劳斯气体中H2S浓度的措施

0前言山东兖矿集团国宏化工有限责任公司(以下简称国宏公司)采用鲁奇公司低温甲醇洗法脱除原料气中H2S,COS及CO2等酸性气体,使原料气达到甲醇合成反应所要求的指标,并把脱除的H2S和COS送往硫回收系统,利用克劳斯反应器生产硫磺,提高经济效益。由于受到系统和系统操作设计指标的影响,酸脱和硫回收系统开车后,     

净化黄磷尾气部分变换制甲醇合成气中试研究

在40 m3/h部分变换中试装置上,采用铁铬系中温变换催化剂,以净化黄磷尾气为原料,经部分变换工艺直接制取甲醇合成气。研究结果表明:以净化黄磷尾气燃烧气为升温介质,负压和循环升温相结合是可行的升温与还原方法;催化剂宜采用二段填装;在汽/气体积流量比1.35—1.40、催化剂床层入口温度310—320℃、原料气流量30—32 m3/h的条件下可获得H2/CO体积流量比合格的甲醇合成气;催化剂床层平均温度随入口温度、蒸汽量和原料气量的增加而升高;中试装置连续运行130 h,合成气中H2/CO摩尔比1.87—3.40。     

液相合成甲醇催化剂活性的研究

The effects of reduction procedure, reaction temperature and composition of feed gas on the activity of a CuO-ZnO-Al2O3 catalyst for liquid phase methanol synthesis were studied. An optimized procedure different from conventional ones was developed to obtain higher activity and better stability of the catalyst. Both CO and CO2 in the feed gas were found to be necessary to maintain the activity of catalyst in the synthesis process. Reaction temperature was limited up to 523K, otherwise the catalyst will be deactivated rapidly. Experimental results show that the catalyst deactivation is caused by sintering and fouling, and the effects of CO and CO2 on the catalyst activity are also investigated. The experimental results indicate that the formation of water in the methanol synthesis is negligible when the feed gas contains both CO and CO2. The mechanism for liquid-phase methanol synthesis was discussed and it differed slightly from that for gas-phase synthesis.     

移动床煤与天然气共气化制备合成气的工艺技术

煤与天然气共气化是基于天然气蒸汽转化和煤气化工艺耦合的一种新工艺.阐述了煤与天然气共气化制合成气的技术原理.实验研究表明合成气最佳出口温度为1000 ℃,氧气、水蒸气和天然气在同一位置进入反应器能有效降低火焰区温度;理论计算得到的合成气有效气体浓度（CO+H₂）大于95%.实验研究和理论计算结果都表明,煤与天然气共气化可以直接得到H₂/CO在1.0～1.5之间可以调节的合成气.     

合成氨原料气双甲(醇烷化)精制工艺条件的讨论

介绍了双甲精制工艺条件的有关技术概念,阐述了合成原料气双甲精制工艺的实质是甲醇化和甲烷化,醇烷化就是甲醇化甲烷化,只有醇烃化才是双甲工艺的扩展提升技术。说明了双甲工艺的压力可在5.0～30.0 MPa进行,甲醇化以中低压节能,进第二级甲醇化CO+CO2以1.8％～2％、出口CO+CO2以0.1％～0.15％运行能耗最少;在合成气精制工艺中甲烷化不可能产生自热反应。通过对3种补充热方式进行分析评述,说明了用氨合成出塔热气加热甲烷化未反应气存在设备安全隐患和开车顺序倒置等难题。     

微库仑法测定干气中总硫

在以石脑油为原料的合成氨生产过程中,各种形态的硫化物对转化炉中的镍催化剂有很大的危害,可造成非计划停车事故,给工厂造成较大的经济损失.因此在原料进入转化炉之前需对总硫加以控制.提出应用微库仑定硫仪测定干气中总硫的方法,并对可能的干扰进行讨论,在气体氨存在条件下,提出有效且经济的分析方法.该方法准确、快速、简便,适用于生产控制分析.     

PVDF中空纤维膜接触器分离烟气CO2

以水（H2O）、氢氧化钠（NaOH）、氨基乙酸钾（GLY）、氨基乙酸钾-哌嗪（GLY-PZ）水溶液为吸收剂,研究了疏水性聚偏氟乙烯（PVDF）中空纤维膜接触器分离CO2/N2模拟烟气中CO2的技术,具体考察了流动方式、气液流率、吸收液浓度和温度、原料气CO2浓度、填充密度等对膜接触器吸收效率的影响。结果表明,气液逆流的腔流程模式具有较高的分离效率。不同吸收剂的分离性能为：NaOH > GLY-PZ > GLY > H2O。温度对各种吸收剂的影响随其种类不同而有所差异。膜接触器对烟气CO2的分离效率随填充密度、吸收液浓度和流率的提高而增大,随气体流率及其中CO2浓度的增大而减小。     

铜基低变催化剂H_2S中毒机理热力学分析

为掌握CO变换制氢过程中催化剂中毒机理,采用热力学非均相反应体系中G ibbs自由能最小原理,分析了铜基低温变换催化剂在463.15—523.15 K内H2S中毒过程中可能发生的化学反应及其产物,并结合文献实验结果综合讨论了铜基低温变换催化剂的H2S中毒机理。结果表明:催化剂的H2S中毒过程中,硫酸盐和积碳会造成催化剂的暂时性中毒,生成Cu2S和CuS化合物造成永久性中毒;O2的存在会加快催化剂的中毒反应;铜基低温变换催化剂不适合用于含高体积分数CO原料气的变换反应过程。     

Methane steam reforming for synthetic diesel fuel production from steam-hydrogasifier product gases

Steam-methane reforming (SMR) reaction was studied using a tubular reactor packed with NiO/γ-Al₂O₃ catalyst to obtain synthesis gases with H₂/CO ratios optimal for the production of synthetic diesel fuel from steam-hydrogasification of carbonaceous materials. Pure CH₄ and CH₄-CO₂ mixtures were used as reactants in the presence of steam. SMR runs were conducted at various operation parameters. Increasing temperature from 873 to 1,023 K decreased H₂/CO ratio from 20 to 12. H₂/CO ratio decreased from 16 to 12 with pressure decreasing from 12.8 to 1.7 bars. H₂/CO ratio also decreased from about 11 to 7 with steam/CH₄ ratio of feed decreasing from 5 to 2, the lowest limit to avoid severe coking. With pure CH₄ as the feed, H₂/CO ratio of synthesis gas could not be lowered to the optimal range of 4–5 by adjusting the operation parameters; however, the limitation in optimizing the H₂/CO ratio for synthetic diesel fuel production could be removed by introducing CO₂ to CH₄ feed to make CH₄-CO₂ mixtures. This effect can be primarily attributed to the contributions by CO₂ reforming of CH₄ as well as reverse water-gas shift reaction, which led to lower H₂/CO ratio for the synthesis gas. A simulation technique, ASPEN Plus, was applied to verify the consistency between experimental data and simulation results. The model satisfactorily simulated changes of H₂/CO ratio versus the operation parameters as well as the effect of CO₂ addition to CH₄ feed.     

Synthesis gas production using steam hydrogasification and steam reforming

Experimental work has been carried out on the mixed reforming reaction, i.e., simultaneous steam and CO₂ reforming of methane under a wide range of feed compositions and four different reaction temperatures from 700 °C to 850 °C using a commercial steam reforming catalyst. The experiments were conducted for a CO₂/CH₄ ratio from 0 to 2 and a steam to methane ratio from 3 to 5. The effect of CO₂/CH₄ ratio on the exit H₂/CO ratio and the conversions of the reactants indicate that the dry reforming reaction is dominant under increased carbon dioxide in the feed. Steam reforming of typical steam hydrogasification product gas consisting of CO, H₂ and CO₂ in addition to steam and methane has also been investigated. The H₂/CO ratio of the product synthesis gas varies from 4.3 to 3.7 and from 4.8 to 4.1 depending on the feed composition and reaction temperature. The CO/CO₂ ratios of the synthesis gas varied from 1.9 to 2.9 and 2.0 to 3.3. The results are compared with simulation results obtained through the Aspen Plus process simulation tool. The results demonstrate that a coupled steam hydrogasification and reforming process can generate a synthesis gas with a flexible H₂/CO ratio from carbon-containing feedstocks.     

费托合成鼓泡浆态床反应器气体添加模拟研究

采用建立数学模型的方法在鼓泡浆态床反应器体系中讨论了气体添加对费托合成反应行为的影响。先采用惰性气体添加的方法找到最适合鼓泡塔反应器体系的气体添加模拟方法,在最优方法中,随气体添加相应改变总压和扩散高度以保持合成气分压和空速不变。采用该方法讨论了二氧化碳和烯烃对反应行为的影响。结果表明,随二氧化碳添加量的增加,合成气转化率降低,二氧化碳的添加使得总烯烷摩尔比增加,二氧化碳添加主要通过水煤气变换反应影响费托合成行为;烯烃添加将抑制小于其碳数的烃类的生成,促进大于其碳数的烃类的生成。