1,2-丙二醇合成丙酮醛反应催化剂的研究

通过固定床反应器考察了掺磷β-沸石/银催化剂对1,2-丙二醇选择性氧化合成丙酮醛的催化性能。试验结果表明,在适宜的条件下,该催化剂对1,2-丙二醇的转化率达到98%,对丙酮醛选择性达到了65%。作者还就磷对催化剂选择性的提高原因给出了解释。     

1,2-丙二醇空气选择氧化合成α-羟基丙酮和丙酮醛

采用电解银催化剂,选择催化氧化1,2-丙二醇联产α-羟基丙酮和丙酮醛。研究了反应条件对产物组成的影响。实验结果表明,以电解银催化氧化1,2-丙二醇可以同时得到α-羟基丙酮和丙酮醛,当温度为360℃,氧醇比为0.25,液时空速为8.73h-1时,单程转化率36%,它们的选择性之和接近100%。氧醇比是选择性氧化合成α-羟基丙酮和丙酮醛的关键因素。     

丙酮醛合成工艺

总结了目前生产丙酮醛的几种常见方法,并进行了比较,对丙二醇法和丙酮法进行了比较详细的介绍。     

丙二醇合成丙酮醛的催化剂研究

利用固定床反应器考察了玻璃微珠银催化剂对１,２－丙二醇选择性催化氧化合成丙酮醛的催化功能。试验结果表明：该催化剂具有较高的活性,在适宜的条件下,１,２－丙二醇的转化率达９７％以上,合成丙酮醛的选择性在６７％以上。     

丙酮醛合成工艺

总结了目前生产丙酮醛的几种常见方法，并进行了比较，对丙二醇法和丙酮法进行了比较详细的介绍。     

1,2—丙二醇空气氧化合成丙酮醛

利用固定床反应器研究了改性电解银催化剂对１，２－丙二醇空气氧化合成丙酮醛的催化性能，考察了不同条件对反应活性的影响，实验表明适宜条件下，原料１，２－丙二醇转化率大于９８％，产品丙酮醛收率达７２％。     

1,2—丙二醇空气氧化合成丙酮醛

利用固定床反应器研究了改性电解银催化剂在１,２－丙二醇空气氯化合成丙酮醛的催化性能,考察了不同条件对反应活性的影响。实验表明,在适宜条件下,原料１,２－丙二醇转化率大于９８％,产品丙酮醛收率达７２％。     

1,2-丙二醇选择性氧化制备丙酮醛催化剂研究

采用银改性和银负载制备了两种1,2-丙二醇空气氧化合成丙酮醛催化剂,并对其性能进行了研究。在固定催化剂浓度及溶剂比条件下,对催化剂进行了评价。结果表明,催化剂最佳制备条件为:改性金属的盐酸溶液、一定粒度的银在50 ℃反应2 h,滴加甲醛溶液,Na₂CO₃溶液调节pH＝10,升温还原2 h,溶液进行过滤,滤饼用蒸馏水洗涤至中性,在空气条件下110 ℃干燥,分级过筛。使用该催化剂在反应温度为410 ℃、1,2-丙二醇空速12 h^－1、氧气与1,2-丙二醇物质的量比和水与1,2-丙二醇质量比分别为1.6和1的条件下,催化氧化转化率可达98.4%,催化剂选择性可达82.2%,催化剂寿命可达90天。     

大肠杆菌Lin43利用甘油产丙酮醇-通过敲除gloB基因改善丙酮醛耐受性

采用重组大肠杆菌Lin 43利用甘油产丙酮醇。为了改善菌株对丙酮醛的耐受性,采取敲除glo B基因而不是gloA基因以阻断丙酮醛的脱毒途径。实验结果表明,菌株Lin43ΔgloB对丙酮醛的耐受性要明显优于Lin43ΔgloA。在含20 g·L-1的甘油磷酸盐缓冲液中,通过26 h静息细胞转化,菌株Lin43·gloB pCA24N-yqhE丙酮醇产量达到2.30 g·L-1,并能耐受3.5 mmol·L-1的丙酮醛。同时Lin43·gloB pCA24N-yqhE实现重复发酵,第二轮发酵的产量可达1.53 g·L-1,丙酮醇的得率与第一轮相同。     

丙酮醛的合成与应用

丙酮醛又称α-酮基丙醛或(α-氧代-丙醛(Methyl glyoxal以下简称MG),黄色液体,在空气中易聚合成粘稠的玻璃状体,具有特殊的刺激性辛辣气味和辣的、焦糖样的甜味道。美国FDA(121.1164)和FEMA(No.2969)认可的、可用于食品及饮料的食用香料。由于它的天然存在量很少,需求量又日益增加,积极探索和深入研究用简便经济的方法来合成这是理所当然。下面就有关它的合成及其应用作一综述。     

1-溴-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在甲醇为溶剂的条件下,以双氧水-氢溴酸为溴化剂,制备出了高纯度的1-溴-2-甲基萘,考察了反应条件对产品收率影响。优化反应条件为:n(2-甲基萘):n(氢溴酸):n(双氧水)=1:1.6:1.6,反应温度控制在0~5℃,此条件下产品收率达到94%,产品结构经过MS和1HNMR确认。     

原位氧化溴化法合成2,2-二溴-2-氰基乙酰胺

氰基乙酰胺与溴化钠中的溴离子经氯气原位氧化溴化合成2,2-二溴-2-氰基乙酰胺,优化工艺条件为n(溴化钠):n(氰基乙酰胺)=2.05～2.5:1,反应温度为30～40℃,氯气通入速度控制反应时间40～60min完成。收率95%(以氰基乙酰胺计),产品含量99.5%(HPLC),产品经HMR、MS表征证明结构正确。     

肟菌酯关键中间体的合成研究

以邻甲基苯乙酮为原料,依次经相转移催化下的高锰酸钾碱性氧化、甲醇酯化、甲氧胺盐酸盐肟化和N-溴代丁二酰亚胺（NBS）溴化后,得到制备肟菌酯的关键中间体——(E)-2-(2'-溴甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟。产品结构经熔点和1H-NMR表征。通过优化反应条件,总收率可达52%。     

1-甲氧基-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在惰性的卤代烃溶剂中低温下进行溴化反应,制备1-溴-2-甲基萘;溴化产物在碘化亚铜催化下,和甲醇钠进行烷氧基化反应制得1-甲氧基-2-甲基蔡。产品纯度〉99％（GC）,总收率87．4％．产品结构经MS和^1H NMR确认。考察了反应条件对产品收率和纯度的影响。     

2-甲基-1,2-丙二胺的制备

2-甲基-1,2-丙二胺是合成抗疟药物OZ277重要的中间体,以丙酮氰醇为原料,经氨解、乙酰化、加氢还原、水解四步反应制得2-甲基-1,2-丙二胺.重点考察了温度、催化剂种类、原料不同配比对乙酰化合成收率的影响,改进了粗品除水工艺,总收率62.68％,产品结构经红外、核磁、质谱确认.     

2,2-二甲基-2,3-二氢(口白)啶的合成

以1,8-二氨基萘和丙酮为原料,无水乙醇为溶剂,对甲苯磺酸催化下合成了2,2-二甲基-2,3-二氢（口白）啶。适宜的反应条件为:原料摩尔比（1,8-二氨基萘/丙酮）1:1.5,对甲苯磺酸用量 1％（以1,8-二氨基萘计）,反应时间1.0小时,反应温度为55～60℃,收率为84.0％。UV、IR、HMR符合结构特征。滤液循环套用后,产品收率由84.0％提高到92.9％;套用4次时,产品质量基本稳定。     

辅酶Q0合成工艺改进

以对甲酚为起始原料,经溴化、甲氧基化、羟甲基化和氧化反应得到了辅酶Q0。重点研究了溴化反应和氧化反应。使用Br2-H2O2作溴化剂,有效利用了溴化反应产生的HBr。在等体积甲酸和多聚磷酸溶剂中,用磷钼酸催化过氧化脲氧化3,4,5-三甲氧基甲苯,以79.6％收率得到目标产物。以对甲酚计,反应总收率71.7％,产品含量99.2％。     

苯乙酮1，2-丙二醇缩酮的合成研究

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,通过苯乙酮和1,2-丙二醇反应合成苯乙酮1,2-丙二醇缩酮,系统的研究了酮醇物质的量之比、催化剂用量和反应时间等因素对产品收率的影响。结果表明：在酮醇物质的量比为1：2,催化剂用量为反应物总质量的0．6％,环己烷为带水剂,反应时间3h的优化条件下,产率达79．8％。