一种草铵膦合成新工艺

[目的]草铵膦合成新工艺的研究。[方法]以低廉的γ-丁内酯为原料,与溴素作用,选择性地发生α位单溴取代生成α-溴-γ-丁内酯,然后与氨水进行氨基化反应,加盐酸回流得到α-氨基-γ-丁内酯盐酸盐,氨基保护得到(2-氧代四氢呋喃-3-基)氨基甲酸乙酯,该中间体经氯化开环得到4-氯-2-乙氧羰基氨基丁酸乙酯,然后与甲基亚磷酸二乙酯进行Arbuzov反应,经酸化水解、氨化得到产物草铵膦。[结果]反应总收率为21%。[结论]本路线反应条件比较温和,污染较少,产率较高,降低了成本,适合工业化生产。     

草铵膦的合成

草铵膦是一种具有部分内吸作用的非选择性除草剂,可防除一年生和多年生的双子叶及禾本科杂草,我们以三氯化磷为原料,经多步反应,合成了目标产物一草铵膦。     

L-草铵膦的合成

介绍了除草剂L-草铵膦的一种合成工艺。在氢氧化钠的作用下,DL-草铵膦与手性辅基、NiCl_2·6H_2O络合形成配位化合物,该配位化合物再经水解得到L-草铵膦。反应总收率达到94%,产品光学纯度为96%。手性辅基、NiCl_2·6H_2O可回收利用。该制备工艺反应条件温和,操作简单,适合工业化生产。     

草铵膦的合成研究进展

草铵膦是一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂,是目前转基因抗性作物理想的除草剂,应用前景非常广阔。草铵膦具有2种对映异构体,但只有L-构型具有除草活性。根据相关文献及专利报道,综述了草铵膦及L-草铵膦的合成研究进展。     

草铵膦的绿色合成工艺

[目的]草铵膦合成的绿色工艺研究。[方法]以甲基亚磷酸二乙酯为原料,与丙烯醛反应生成1-二乙氧基-3-(乙氧基甲基膦酰基)丙烷,经稀酸水解得到3-(甲基羟基膦酰基)丙醛,再与碳酸氢铵及氢氰酸利用Bucherer-Bergs反应环合,经氧化钙水解,二氧化碳通入反应液去除钙离子得到草铵膦。[结果]水解反应的最佳条件:投料量摩尔比例n(甲基亚磷酸二乙酯)∶n(氧化钙)∶n(水)为1∶2∶35,反应温度140℃,反应时间10 h。[结论]草铵膦的总收率可达70%。该方法合成草铵膦的工艺后处理简单,反应生成的副产品碳酸钙可以焙烧处理后以氧化钙形式套用,同时生成的二氧化碳也可回收循环利用。该工艺避免了废固的产生,可实现草铵膦的绿色生产。     

草铵膦合成技术的研究进展

自2016年以来,随着百草枯开始禁用及抗草甘膦转基因作物的迅速增长,草铵膦作为一种高效、低毒、非选择性除草剂,将得到大规模的应用.简要综述了生物合成法、阿布佐夫(Arbuzov)合成法、盖布瑞尔(Gabriel)-丙二酸二乙酯合成法、高压催化合成法、低温定向合成法、斯垂克-泽林斯基(Strecker)法合成草铵膦的研究...     

草铵膦制备合成方法简述

根据相关文献报道,比较分析了以往草铵膦的制备合成方法,并结合其合成特点,提出了合成草铵膦的新型方法——“阿布佐夫–迈克尔法”。该方法基于阿布佐夫重排反应和迈克尔加成反应,所用原料简单,路线设计合理,较为经济实用。     

草铵膦关键中间体的合成新方法

开发了以3-(甲基乙氧基磷酰基)-丙酸甲酯盐为起始原料,经缩合、水解合成草铵膦中间体4-(甲基羟基磷酰基)-2-羰基丁酸的新方法,该方法操作简便、总收率达85%,特别适用于工业生产。     

草铵膦铵盐及其中间体的合成

[目的]研究不采用剧毒氰化物原料的非Strecker法合成草铵膦铵盐的工艺路线。[方法]以廉价易得的三氯化磷和亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯,经格氏反应得到甲基亚膦酸二乙酯;甲基亚膦酸二乙酯与二溴乙烷在自制催化剂催化下反应得到甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯;然后与乙酰氨基丙二酸二乙酯负离子在甲苯中反应,经盐酸酸化,氨水铵化得到草铵膦铵盐。[结果]以三氯化磷计,甲基亚膦酸二乙酯收率为57.6%;以甲基亚膦酸二乙酯计草铵膦铵盐收率为25.8%;制备的草铵膦铵盐各性能指标与文献相符。[结论]以三氯化磷、亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯,经格氏反应得甲基亚膦酸二乙酯是一条原材料成本较低、收率较高、易于工业化的合成路线;甲基亚磷酸二乙酯与二溴乙烷反应制备甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯的反应可通过优化催化剂的设计提高过程收率;草铵膦的收率略低于目前以氰化物为原料的Strecker法。     

草铵膦合成工艺的改进研究

对草铵膦的合成工艺进行改进。以γ-丁内酯和亚硝基正丁酯为原料,所得肟化产物,经过钯碳催化氢化成胺,氨基乙氧羰基保护得到(2-氧代四氢呋喃-3-基)氨基甲酸乙酯。该中间体开环氯化后与甲基亚磷酸二乙酯反应生成的膦酰化中间体,经酸化水解、氨化得到产物草铵膦。反应总收率为28.6%。相对于其他草铵膦合成路线,本路线具有污染较少,产率较高,反应条件比较温和等优点,具有一定的工业化潜力。     

草铵膦述评

草铵膦是广谱、苗后、非选择性除草剂,在我国尚未工业化生产.述评了草铵膦的开发、特性、代谢与降解、作用机制及转基因抗草铵膦作物的发展.     

L-型草铵膦高效体的合成

草铵膦L-型比其DL-型的除草活性高一倍,其高效体L-型的合成更有意义.本文主要介绍了L-型草铵膦的几种合成方法,并比较了这几种合成方法的优缺点,提出了合成高效草铵膦的经济方法.     

生物法合成L-草铵膦的研究进展

草铵膦是一种广谱、低毒、非选择性的除草剂,也是全球第二大转基因作物耐受除草剂,应用前景十分广阔。草铵膦具有两种对映异构体,但只有L-构型具有除草活性。全面综述了已报道的生物法制备单一手性对映体L-草铵膦的生产工艺,从起始原料和所用酶系2个方面进行分类。通过比较各生物法工艺的优缺点,探讨了生物法工业化生产L-草铵膦的可行性,并对其进一步的发展方向提出了展望。     

钯催化的酰胺羰基化反应合成草铵膦

[目的]研究采用钯催化的酰胺羰基化反应制备草铵膦。[方法]以(3,3-二乙酰氧基)丙基甲基次膦酸异丁酯为初始原料,经酸解得到3-甲基异丁氧基膦酰基丙醛,然后经过钯催化的酰胺羰基化反应得到2-乙酰氨-4-甲基(异丁氧基)膦丁酸,最后经水解、氨化制得草铵膦,并对反应条件进行优化。[结果]3-甲基异丁氧基膦酰基丙醛的收率达到80%,草铵膦的收率可达50%。[结论]钯催化的酰胺羰基化反应为合成草铵膦提供了新的方法,避免了传统工艺中氰化物的使用,减少了三废。     

草铵膦中国专利数据统计分析

正草铵膦(glufosinate)是一种具有部分内吸作用的高效、低毒、非选择性有机磷类灭生性除草剂,是一种谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,其具有L-和D-两种对映异构体,但只有L-构型具有除草活性。草铵膦是转基因抗性作物的理想除草剂,草铵膦的需求量将随着抗草铵膦转基因作物的推广种植而大大增加,前景广阔。由于国内在2012年发布的1745号公告规定,2016年7月1日停止百草枯水剂的销售和使用,使得在百草     

草铵膦中国专利数据统计分析

<正>草铵膦(glufosinate)是一种具有部分内吸作用的高效、低毒、非选择性有机磷类灭生除草剂,是一种谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,其具有L-和D-两种对映异构体,但只有L-构型具有除草活性。草铵膦是转基因抗性作物的理想除草剂,草铵膦的需求量将随着抗草铵膦转基因作物的推广种植而大大增加,前景广阔。由于国内在2012年发布的1745号公告规定2016年7月1日停止百草枯水剂的销售和使用,     

草铵膦原药中铵离子的离子色谱分析

[目的]建立草铵膦原药中铵离子定量分析的离子色谱方法。[方法]采用离子色谱法,使用电导检测器和Dionex Ion Pac CS12A阳离子分析柱,在12 mmol/L甲基磺酸水溶液淋洗条件下,对铵离子进行分离和测定。[结果]当铵离子质量浓度为0.43~8.51 mg/L时,铵离子的线性相关系数为0.9998,标准偏差为0.09;变异系数为1.0%,平均回收率为99.6%。[结论]该方法简便、准确、灵敏,适合于草铵膦原药中铵离子的定量分析。     

利塞膦酸钠合成新工艺

以烟酸为起始原料,经对甲基苯磺酸催化酯化、缩合、Willgerodt-Kindler反应、水解、酸化、膦酸化、成盐等步骤得利塞膦酸钠。优化后的工艺,在制备利塞膦酸的步骤中,加入活性炭作为分散剂,解决了双膦酸制备中放大反应后固化严重的问题,使工艺更适合工业化生产。