3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类衍生物的设计、合成及杀螨活性

[目的]设计、合成一系列新型3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类化合物,以发现高杀螨活性的化合物。[方法]采用活性亚结构拼接原理设计合成一系列新型含有苯基硫醚和1,2,3-苯并三嗪-4-酮活性亚结构片段化合物。[结果]合成了20个3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类新化合物,其结构经1H NMR确证;对朱砂叶螨进行活性测试,在100 mg/L质量浓度下,大部分目标化合物均表现出明显的杀螨活性,其中化合物3a、3k和4k对朱砂叶螨的致死率均大于90%,而化合物3k即使在10 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨的致死率达76.8%。[结论]部分合成的新型3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类化合物,如3a、3k和4k,在100 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨有很好的活性,尤其3k在10 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨的致死率达76.8%,具有进一步研究价值。     

新型乙烯基吡唑丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

[目的]为了发现结构新颖的杀螨活性化合物。[方法]以腈吡螨酯为先导化合物,在丙烯腈结构中引入乙烯基吡唑结构片断,设计合成了15个新型乙烯基吡唑丙烯腈类化合物,并对其进行杀螨活性测试。[结果]初步的室内生物活性测试结果表明：目标化合物6a～6h均表现出较好的杀螨活性,在100 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨致死率均≥99%。其中化合物6 g表现最佳,在10 mg/L下对朱砂叶螨致死率仍为88%。[结论]当羟基上的H被烷基羰基、烷氧基羰基取代时,化合物具有较好的杀螨活性。     

含3-氯-5-三氟甲基吡啶基丙烯腈类化合物的设计、合成及杀螨活性

[目的]合成一系列新型吡啶丙烯腈类化合物,寻找高生物活性分子。[方法]以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料,经取代、脱酯、加成反应合成一系列目标化合物。[结果]合成11个结构新颖的3-氯-5-三氟甲基吡啶基丙烯腈类化合物,经~1H NMR和元素分析手段,确定了目标化合物结构。生物活性测定结果表明:化合物V-1、V-2、V-3、V-6和V-7在质量浓度为100 mg/L时,对朱砂叶螨(T. cinnabarinus)若螨的致死率均高于80%,化合物V-3在10 mg/L时对朱砂叶螨卵螨的致死率为89.6%,略高于对照药剂。[结论]筛选出的高活性化合物具有进一步优化的前景,为此类化合物的进一步研究提供了参考。     

新型邻甲酰胺基苯甲酰胺衍生物的合成与生物活性研究

合成了9个新型邻甲酰胺基苯甲酰胺衍生物,其结构经1H NMR进行确证。初步杀虫、杀螨活性测试表明所合成的化合物在1 000 mg/L浓度下对磷翅目的粘虫(Mythimna separata)有100%的致死率。在500 mg/L浓度下,大多化合物对同翅目的蚕豆蚜(Aphis fabae)以及稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)具有明显活性,如化合物3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氯-2-甲基-6-[((3,3-二氯烯丙氧基)氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(14c)对蚕豆蚜的致死率达到89.29%;化合物14b对叶蝉的致死率达到81.82%。在500 mg/L浓度下,所合成化合物对蜱螨目棉红蜘蛛(Tetranchus urticae)没有表现出明显活性。     

双酯型丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

以杀螨剂腈吡螨酯为先导化合物,将3-[4-(叔丁基)苯基]-3-氰基-2-羟基丙烯酸乙酯与不同酰氯化合物进行酯化反应,合成了5个具有杀螨活性的新型双酯型丙烯腈类化合物,其化学结构经过~1H NMR确证。室内生物活性测试结果显示:目标化合物TM-3和TM-5具有优异的杀螨活性,化合物TM-5在质量浓度为10 mg/L时,对朱砂叶螨螨卵的致死率达到93%,具有进一步的研究开发价值。     

含氟苯基酰基硫脲类衍生物的合成及生物活性

以虱螨脲为先导化合物,通过活性亚结构拼接方法设计并合成了6个含氟苯基酰基硫脲类化合物,并对化合物进行了¹H NMR、¹³C NMR及HRMS结构表征,以及杀虫、杀螨活性测试,活性测试结果表明,对小菜蛾3龄幼虫,化合物I-3b、I-3c的生物活性最高,在10 mg/L的测试浓度下均达100%,在1 mg/L质量浓度下,化合物I-3b、I-3c的杀虫活性也能达75%以上。化合物I-3b对朱砂叶螨也具有一定的活性,在施药质量浓度为10 mg/L时,其杀螨活性为66%。     

新型含1,2,4-噁二唑结构的酰胺类化合物的设计、合成及生物活性

本文以tioxazafen为先导化合物,结合虱螨脲及溴虫氟苯双酰胺的活性结构片段,通过活性亚结构拼接方法,在1,2,4-噁二唑结构中引入酰胺基,设计并合成了9个含1,2,4-噁二唑结构的酰胺类化合物,并对化合物通过1H NMR、13C NMR和HRMS进行了结构表征,以及杀虫、杀螨活性测试,活性测试结果表明,大部分化合物具有一定的生物活性,其中化合物7 g杀虫和杀螨活性最好,在100 mg/L浓度下对小菜蛾和朱砂叶螨的活性分别达到了84%和78%。     

Benzpyrimoxan的合成及其杀虫活性测定

[目的]探索benzpyrimoxan合成路线,测试其杀虫活性。[方法]以4,6-二氯-5-甲酰基嘧啶为起始原料,经过3步反应制备得到benzpyrimoxan;对其进行了室内杀虫活性测定。[结果]反应总收率为17.3%,结构经1H NMR、ESI-MS确证。试验结果表明:在5 mg/L下,benzpyrimoxan对褐飞虱的致死率为100%,对蚕豆蚜的致死率为89.4%;而在100 mg/L下,对小菜蛾、黏虫及朱砂叶螨无活性。[结论]合成路线反应条件温和,易于制备。Benzpyrimoxan对褐飞虱若虫和蚕豆蚜若虫具有较高的杀虫活性。     

（E）-2-（2-（（3-（2，4-二甲基苯基）-1，4-二甲基-1H-吡唑-5-基氧基）甲基）苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯（SYP-4903）的合成及杀虫杀螨活性

以间二甲苯为原料,经酰化、酯化、环化和缩合4步制得化合物(E)-2-(2-((3-(2-4-二甲基苯基)-1,4-二甲基-1H-吡唑-5-基氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯(SYP-4903),其结构经红外、核磁及元素分析确认.生物活性测定结果表明:该化合物在600 mg/L下对黏虫、小菜蛾、朱砂叶螨、淡色库蚊具有很好的杀虫杀螨活性,在20 mg/L时,对朱砂叶螨的死亡率达到了100%;防治柑橘红蜘蛛田间药效试验,结果表明其活性与对照药剂哒螨酮基本一致.     

Tigolaner及其类似物WY-403的合成与杀虫活性

[目的]为探索tigolaner及其类似物WY-403在农业害虫防治领域的应用前景。[方法]以全氟-4-甲基-2-戊烯为原料，经过4步反应制得目标化合物，并测试其对鳞翅目害虫小菜蛾、半翅目害虫桃蚜及蜱螨目害螨朱砂叶螨的杀虫活性。以秀丽隐杆线虫谷氨酸门控性氯离子通道受体蛋白的晶体结构为模板构建了果蝇RDL受体蛋白模型，对其合理性进行了评价，并进行了分子对接。[结果]质量浓度为1.25 mg/L时，tigolaner及WY-403对朱砂叶螨和小菜蛾的致死率均可达到100%；质量浓度为10 mg/L时，tigolaner和WY-403对桃蚜的致死率分别高达100%和96.4%。分子对接结果表明：tigolaner及WY-403与受体蛋白之间存在氢键、疏水作用，同时还存在着较强的亲和力。[结论]Tigolaner和WY-403杀虫杀螨效果优异，在农业害虫防治领域具有广阔的应用前景。     

新型杀虫剂nicofluprole的合成与杀虫活性

Nicofluprole是由拜耳公司成功开发上市的新型苯基吡唑烟酰胺类含氟杀虫剂，作用机理暂时未见报道。探索了其合成方法，并测试了其杀虫活性。以苯胺和5-溴-2-氯烟酸为起始原料制备Nicofluprole，其结构经1H NMR、13C NMR和ESI-MS确证，并与文献氢谱数据进行了对照。该合成路线总收率较高，成本较低，Nicofluprole对鳞翅目害虫小菜蛾(Plutella xylostella)和黏虫(Mythimna seperata）、同翅目害虫桃蚜(Myzus persicae)及蜱螨目害虫朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)具有较高的杀虫活性。在2.5 mg/L时，Nicofluprole对小菜蛾致死率可以达到100%；在10 mg/L浓度下，对黏虫致死率为100%；5 mg/L浓度下，对朱砂叶螨具有71%的致死率；在10 mg/L浓度下对桃蚜也具有不错的防治效果。     

N-取代苯并噁唑啉酮及N-取代苯并噁嗪啉酮类化合物的合成和生物活性

采用邻氨基酚为原料合成了一系列N-取代苯并噁唑啉酮类化合物和N-取代的苯并噁嗪啉酮类化合物,其化学结构经过1H核磁共振及元素分析确证。初步的生物活性试验结果表明,N-取代苯并噁唑啉酮类化合物具有一定的杀虫杀菌活性,其中化合物3b、4b、14b、19b在50mg/L浓度下对淡色库蚊的杀死率为100%,化合物20b、21b、24b、25b、26b、27b、30b在1000mg/L浓度下对朱砂叶螨的杀死率均达95%以上;N-取代苯并噁嗪啉酮类化合物具有良好的除草活性,如化合物3d,5d,6d,7d和8d在浓度为100mg/L时,对苋菜Ambrosia tricolor Linn的抑制率达90%。     

2-甲基-5-氰基-嘧啶-4-基-芳酰胺的合成与生物活性

[目的]寻找高活性的嘧啶酰胺类化合物。[方法]以氰基乙酰胺为原料,通过缩合、环化、缩合等步骤合成了7个2-甲基-5-氰基-嘧啶苯甲酰胺化合物,并对目标化合物进行生物测试。[结果] 7个目标化合物通过1H NMR,13C NMR,MS和元素分析进行确证其结构。生物活性测试标明:化合物质量浓度在50 mg/L时,化合物4c对油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans)、水稻纹枯病(Thanatephorus cucumeris)、小麦赤霉病菌(Gibberella zeae)具有中等抑制率;同时化合物4f在200 mg/L时对玉米螟虫(Pyrausta nubilalis)具有100%的致死率。[结论] 2-甲基-5-氰基-嘧啶芳甲酰胺化合物具有较好的生物活性,在其结构上进一步修饰,期望得到活性较高的化合物。     

4-氯-1,3-二甲基-N-(2-(6-苯氧基吡啶-3-基)乙基)-1H-吡唑-5-酰胺的合成与生物活性

[目的]发现具有农用生物活性的新化合物,采用中间体衍生化方法,以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料,设计合成含取代吡啶的吡唑酰胺类化合物并测定其生物活性。[方法]以2-氯-5-氯甲基吡啶为起始原料,首先合成2-(6-氯吡啶-3-基)乙腈,然后经过醚化、还原氢化,得到取代的吡啶乙胺,最后与4-氯-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲酰氯反应合成9个目标化合物,经核磁验证了结构正确。[结论]生物活性测试结果表明:在普筛的条件下此类化合物对杀虫和杀菌都有良好活性,其中化合物A3对小菜蛾和桃蚜的致死率均为100%,同时对蔬菜霜霉病、小麦白粉病和玉米锈病都有很好的活性;化合物A9表现出了良好的杀菌活性,在25 mg/L的质量浓度下,对黄瓜霜霉病的活性为100%。     

苯基吡唑类化合物的设计、合成及杀虫活性

为寻找具有较高杀虫活性新型苯基吡唑类化合物,以N-甲基-N-环丙基-2-氯-5-[1-(2,6-二氯-4-七氟异丙基苯基)-吡唑-4-基]烟酰胺为先导化合物,设计并合成了14种苯基吡唑类化合物,所有化合物的结构均通过核磁共振氢谱和质谱确证。室内生物活性测试结果表明,部分目标化合物表现出高效的杀虫活性,2-氯-N-环丙基-5-[1-[2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1(三氟甲基)-乙基]苯基]吡唑-4-基]-N-炔丙基-烟酰胺(Ⅴl)在10 mg·L^-1下对朱砂叶螨、小菜蛾的致死率均为100%;进一步研究发现5 mg·L^-1、2.5 mg·L^-1下目标化合物对小菜蛾的致死率高于其他抗性害虫。本文可以为新型苯基吡唑杀虫剂的设计提供一些参考。     

含2-氯-5-噻唑甲氧基氯虫苯甲酰胺类化合物合成及生物活性

[方法]将新烟碱类杀虫剂活性基团2-氯-5-噻唑甲基引入邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂结构中,合成含氯代噻唑甲氧基氯虫苯甲酰胺类化合物。[结果]通过液质联用、核磁氢谱、元素分析手段确定了结构。生测试验表明:目标化合物在质量浓度为1 mg/L时,对小菜蛾(Plutella xylostella)的致死率均为100%;在质量浓度为100 mg/L时,对桃蚜(Myzus persicae)致死率为100%;在10 mg/L质量浓度下对稻飞虱(Laodelphax striatellus)的校正死亡率普遍在80%以上。[结论]所合成化合物杀虫活性优良,具有开发价值。     

N-[2,4-二取代-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]磺酰胺类化合物的合成及生物活性研究

合成了9个N-[2,4-二取代-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]酰胺类化合物。其化学结构经1H NMR、LC-MASS、IR元素分析确证。初步生物活性测定表明:标题化合物具有较好的除草活性,如在有效成分75 g/hm2剂量下,采取茎叶处理,化合物8b、8c对双子叶杂草苘麻、刺苋和藜的抑制率均不低于90%。     

45%螺螨酯·乙螨唑悬浮剂对观赏玫瑰朱砂叶螨的田间防效

[目的]科学有效控制观赏玫瑰朱砂叶螨的为害,明确45%螺螨酯·乙螨唑悬浮剂对观赏玫瑰朱砂叶螨的防治效果。[方法] 2014—2015年在山东省烟台市依照田间药效试验准则进行田间药效试验。[结果] 45%螺螨酯·乙螨唑悬浮剂30～60 mg/kg剂量处理,药后14 d对玫瑰朱砂叶螨的防效在94.15%以上,优于对照药剂110 g/L乙螨唑悬浮剂20 mg/kg和1.8%阿维菌素乳油12 mg/kg的防效,与对照药剂240 g/L螺螨酯悬浮剂50 mg/kg防效无显著差异。[结论] 45%螺螨酯·乙螨唑悬浮剂可有效防治观赏玫瑰朱砂叶螨,具有较好的应用价值。     

创制杀螨剂SYP-3759的杀螨活性研究

SYP-3759是沈阳化工研究院正在开发中的一个具有高杀菌活性和杀螨活性的甲氧基丙烯酸酯类化合物.室内对朱砂叶螨毒力测定结果表明,新化合物SYP.3759对朱砂叶螨具有较高的活性,其处理后72 h对朱砂叶螨成螨的LC50为5.451 mg/L,明显高于克螨特.田间试验结果表明,SYP-3759对苹果红蜘蛛均具有良好的防效和持效,在100～150 mg/L下处理后21 d的防效均明显优于达螨酮.对柑橘红蜘蛛的田间试验结果表明,SYP-3759对柑橘红蜘蛛具有较好的防效,在100～200 mg/L下可以控制柑橘红蜘蛛的危害,明显优于哒螨酮,与嘧螨酯50～100 mg/L相当.     

含1,2,4-噁二唑噻唑类化合物的设计合成及生物活性

为了解决目前的农药抗性问题，采用活性亚结构拼接法，以噁虫酮和噻虫嗪为先导化合物，设计合成了一系列含1,2,4-噁二唑噻唑类化合物，使用核磁共振波谱以及高分辨质谱确认了目标化合物的结构，并对目标化合物进行了杀二斑叶螨卵室内生物测试实验，结果表明，目标化合物对二斑叶螨卵的孵化均具有一定的抑制活性，其中目标化合物I4e在质量浓度为500 mg/L时，螨卵孵化抑制率为100%,在质量浓度为50 mg/L时，目标化合物I4a、I4b、I4e对二斑叶螨卵的孵化抑制率分别为64%,62%,77%。