清洁氧化一步法合成己二酸

采用合成的复合季铵磷钨酸盐为催化剂,以50%双氧水为氧源催化环己烯合成了己二酸,反应结束催化剂能够与反应体系分离和回收套用。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、双氧水与环己烯物质的量比等因素对反应的影响。实验结果表明,在反应温度90～95℃、反应时间8h、n（H2O2）∶n（环己烯）=4.4、n（催化剂）∶n（环己烯）=7∶1000的条件下,己二酸的平均收率达85%,该催化剂重复使用5次后,己二酸产率仍可达到83%。     

多核磺化镍（Ⅱ）酞菁催化下的环己烯环氧化

本文发现多核磺化镍（Ⅱ）酞菁对环己烯的环氧化反应有较好的催化作用并寻找出在本文催化剂存在下环己烯环氧化成7－氧杂双环（4，1，0）庚烷的最佳条件。     

水热合成H6P2W18O62及其催化合成环己烯的应用研究

通过水热法合成出Dawson结构磷钨杂多酸,并考察了其催化环己醇脱水制备环己烯的性能。结果表明：当ω（H6P2W18O62·nH2O）=4．2％（以环已醇质量计）,在170～180℃反应35min,环己烯收率可达93．0％。催化剂重复使用5次后,收率仍可达到75．0％。本法是一种催化合成环己烯的简单易行的典型绿色工艺。     

SiO2负载钴系催化剂的环己烯环氧化性能

采用沉积沉淀法制备不同负载量的SiO₂（硅胶）负载钴氧化物催化剂,采用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、透射电镜（TEM）、N₂吸脱附等手段对催化剂进行表征,结果表明钴系氧化物为Co₃O₄,并且钴氧化物均匀地负载在SiO₂（硅胶）载体上,其活性组分的粒子大小集中分布在2～10nm。将制备的催化剂应用于环己烯环氧化反应,以环己烯、分子氧为原料,异丁醛为催化助剂,N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为反应溶剂,在高压釜中进行。同时将SiO₂负载钴氧化物催化剂与不同载体上制备的钴系催化剂进行比较,发现催化剂用量0.20g、环己烯2.00g、异丁醛3.50g、反应温度50℃、反应时间5h、氧气压力4MPa时,环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性分别可达到66.56%和71.03%。     

固体超强酸催化环己醇脱水制备环己烯

SO4^2-／ZrO2-TiO2固体超强酸用作环己醇脱水制备环己烯的催化剂,具有活性高,产品易于分离、无污染、可重复利用等优点。讨论了SO4^2-／MxOy不同原子比的5种固体超强酸在合成环己烯反应中的不同催化活性。实验证明：在同一制备条件下的不同催化剂其活性不同,Zr/Ti原子比为l／3时的固体超强酸活性选择性最好,可使环己烯收率达到90％。     

高分子负载催化剂催化烯烃的液相氧化反应

在常压氧气、70－80℃条件下，考察了几种高分子负载催化剂氧化环己烯和苯乙烯的催化性能。这些高分子载体包括，聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、羧甲基纤维素钠（CMC）、壳聚糖（CS）和氰乙基化纤维素（CC）。这些高分子负载催化剂催化环己烯液相氧化反应的产物为2－环己烯－1－酮和2－环己烯－1－醇，其活性和选择性与相应的均相体系相似。氰乙基化纤维素负载的钌催化剂催化苯乙烯的氧化反应具有很高的活性，但聚合以及双键断裂等副反应很严重。一些实验结果表明催化反应可能是通过自由基自动氧化反应机理进行的，因而没有观察到预期的高分子效应。     

N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶的合成

目的：合成强效的5-H1和5-H2受体拮抗剂西尼必利的关键中间体N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶。方法：以N-（3-环己烯-1-基甲基）-哌啶-4-肟为原料,经还原后生成N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶（1）。结果：目标化合物经质谱、核磁共振氢谱确证化学结构,产率达到76%。结论：文章为N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶的工业化生产提供了一条新型的、较为合理的工艺路线。     

纺织品中挥发性有机物的测定

采用大体积顶空固相微萃取-气相色谱/质谱联用技术,建立测定纺织品中总挥发性有机物、总芳香烃化合物和4种单体（甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯、4-苯基环己烯）的方法.对测试条件进行优化,包括萃取头的选择、萃取、解析、色谱等条件.结果表明：所建方法对甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯、和4-苯基环己烯的检出限低于0.001 mg/m2,回收率93.5%~107.8%.     

大米中环已烯酮类除草剂残留量的测定

建立了大米中环己烯酮类除草剂残留量同时测定的液相色谱-质谱/质谱法。试样中残留的环己烯酮类除草剂用酸性乙腈高速匀浆提取,提取液经N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基硅烷（ODS）和石墨化炭黑净化,用液相色谱-质谱／质谱仪检测和确证,外标法定量。环己烯酮类除草剂的浓度在0．0025～0．1000μg·mL^-1范围内时,线性关系良好,8种环己烯酮类除草剂的相关系数为0．9947～0．9992。在0．005～0．050mg·kg^-1浓度范围内,样品平均加标回收率在73．2％～107．0％之间,相对标准偏差为5．14％～10．15％。8种环己烯酮类除草剂的最低检出限均为0．005mg·kg^-1。     

环己烯水合反应生成环己醇工艺条件的优化

考察了环己烯水合反应工艺中，反应温度、催化剂浓度、搅拌器转速、反应时间以及负荷对环己烯水合反应的影响，实践表明，环己烯水合反应的最优化工艺条件为反应压力0．5MPa、反应温度120℃、催化剂浓度20％、搅拌器转速43r／min；反应时间对环己烯水合反应影响较大，反应负荷对环己烯水合反应影响较小。     

钌催化苯选择加氢制环己烯的研究进展

介绍了钌催化苯选择加氢制环己烯这一经济、安全、高效的环己烯制备新工艺的研究进展,着重介绍了液相法苯选择加氢制环己烯钌系催化剂的研究及其对苯液相选择加氢制环己烯反应的各种影响。指出钌催化剂应用于苯相选择国氢制环己烯一般选择反应温度为150℃-190℃,压力为4MPa-5MPa,加入助催化剂及添加剂可以提高环己烯的收率,钌催化苯液相选择加氢制环己烯的反应是一个非常复杂的四相（水、气、油、固）反应体系,对这个四相复杂反应体系的深入研究,有助于找出加快环己烯从催化剂表面脱附的方法,进一步提高环己烯的收率。     

V-MCM-41催化环己烯环氧化性能

采用水热法合成了V-MCM-41,并用ICP-AES、FTIR、DRS-UV-Vis、XRD、BET等技术对其进行了表征,发现只有部分V进入分子筛,所合成的V-MCM-41具有较高的结晶度,并且其结晶度随晶化液中V/Si摩尔比的增大而升高。V-MCM-41催化环己烯/H₂O₂氧化反应结果表明,当V-MCM-41中V含量大于1.10%（摩尔分数）时,骨架V-O-V物种在催化环己烯氧化反应的同时,也可加速H₂O₂的分解;乙腈是该反应体系的最佳溶剂,最佳反应温度为70℃。最佳反应结果表明,环己烯的单程转化率和H₂O₂有效利用率可分别达到23.91%和95.4%。     

环己烯液相环氧化催化剂的研究进展

烯烃环氧化是一类重要的有机合成反应 ,其中环己烯经催化环氧化制得的环氧环己烷可广泛用作合成精细化学品的原料。阐述了Mo(Ⅵ )、V(Ⅴ )、Ti(Ⅳ )络合物、过渡金属卟啉络合物等环氧化用催化剂以及无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等常用氧化剂在环己烯液相环氧化中的应用研究进展。还介绍了无机固体负载催化剂和高分子负载催化剂的负载化方法。最后展望了烯烃环氧化的研究开发趋势。     

钴卟啉对空气氧化环己烯合成环己烯酮的催化作用

引　言环己烯酮是一种非常重要的化工中间体 ,广泛应用于医药和农药中 ,如环己烯酮类除草剂[1] .取代后的环己烯酮是合成取代苯酚的中间体[2 ] .环己烯酮较早的合成方法是在冰醋酸溶剂中铬酐氧化环己烯制得[3] .该法产率低、分离困难且污染严重 .为此 ,化学家做了大量的工作 .乙酰丙酮钴[4 ] 、组氨酸席夫碱锰配合物[5] 等被用来催化分子氧氧化环己烯合成环己烯酮 ,环己烯转化率和环己烯酮选择性均取得较好的效果 ,但反应需要较高比例的溶剂 .谢高阳等以钯单取代十二钼磷酸盐催化氧化环己烯[6 ] ,环己烯酮选择性为摩尔比 36 % .金属卟啉在催…     

溶剂对1-氯代环己烯合成收率的影响

溶剂对１－氯代环己烯合成收率的影响张灏，王钒，王忱，李学耕，宋国强（江苏石油化工学院应用化学系，常州２１３０１６）作者在合成１－氯代环己烯的过程中发现，溶剂对反应具有显著的影响，环己酮与五氯化磷在适量的石油醚中进行反应，可以改善反应效果，使产物的收率...     

骨架镍催化1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺反应动力学研究

1-环己烯乙腈选择加氢是1-环己烯乙胺生产中的关键步骤之一。采用骨架镍催化剂在间歇高压釜中考察1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺的反应动力学。在消除内外扩散影响的条件下,通过测定催化加氢过程中1-环己烯乙腈浓度随时间的变化关系,获得了1-环己烯乙腈催化加氢动力学模型。动力学模型表明,1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺,对1-环己烯乙腈为零级反应而对氢压为一级反应。根据实验数据拟合出动力学参数,其中指前因子k0和活化能Ea分别为23.64和27.96 kJ mol 1。将动力学模型的方程、反应速率和反应物浓度的计算值和实验值进行比较,表明模型具有较高的拟合精度,能准确反映骨架镍催化1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺反应过程及其动力学特征。     

高分子担载谷氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环己烯研究

研究了高分子担载水杨醛谷氨酸希夫碱配合物（PS-Sal-Glu-M）催化氧化环己烯的性能,详细探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应添加剂对高分子担载水杨醛谷氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环已烯的反应性能的影响。研究表明,在常压下,用分子氧作作为氧化剂,不需要溶剂及共还原剂,环己烯可以被氧化生成环己烯醇和环已烯酮,产物的分离提纯比较容易,催化剂可以循环使用。     

环己烯催化水合制环己醇的研究进展

主要探讨了环己烯催化水合制环己醇的研究进展,对环己烯水合催化剂和其工艺中出现的问题进行了分析。由于在环己烯水合工艺中存在催化剂消耗较大以及转化率较低的缺点,所以开发反应精馏新工艺和相应催化剂是环己烯水合反应新的研究方向。     

环己基苯的合成及其催化剂研究进展

环己基苯经过氧化反应可生产苯酚和环己酮,还可以用作锂离子电池电解液的添加剂,也可用作柴油的十六烷值调和组分,是一种高附加值、有市场潜力的精细化学品。本文介绍了国内外通过苯与环己烯烷基化合成环己基苯及所用催化剂的研究进展,总结了苯加氢烷基化反应机理和反应路径的研究成果,包括加氢烷基化活性的来源、中间产物和碳正离子中间体的推断以及各反应产物的形成。通过对加氢烷基化机理的认识,回顾了加氢烷基化催化剂的设计思路和发展历程。最后指出可开发用于苯与环己烯烷基化的B酸型、B-L酸型以及固载化离子液体等新型催化剂。提出可借助最新的碳正离子研究手段对加氢烷基化机理进行补充完善,并认为可利用多级孔沸石作为加氢烷基化催化剂的酸性载体。     

温度对环己烯水合反应过程影响探讨

在环己烯水合反应过程中,温度是反应结果的重要影响因素。实验表明,提高反应温度,有利于环己烯水合生产环己醇,提高环己烯转化率,但同时也促进了环己烯副反应的速率,产生更多的MCPE和DCHE杂质。