茴香脑的选择性间接电氧化

研究了以茴香脑为原料,用Ce4 /Ce3 为氧化还原媒质,选择性间接电氧化合成茴香醛.用正交实验和单因素实验研究了Ce3 电解氧化成Ce4 的反应条件,并优化出了最佳电解条件:电解液中Ce3 的浓度为0.3mol·L-1,H2SO4浓度为1 mol·L-1,电流密度为80mA/6cm2,电解温度为30℃,阴阳极面积比为1:6,通电量1.5F·mol-1.     

Cr2O72-/Cr3+和Ce4+/Ce3+电解液作媒质间接合成对甲氧基苯甲醛

在高剪切混合乳化机搅拌下,通过对Cr2O72-/Cr3+和Ce4+/Ce3+两种媒质间接合成对甲氧基苯甲醛槽外反应的研究,得到合成对甲氧基苯甲醛的优选条件分别为:原料配比n(Cr2O72-):n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1:6,反应温度80℃,反应时间10min,对甲氧基苯甲醛反应收率90.5%;原料配比n(Ce4+):n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1:1,反应温度30℃,反应时间6min,对甲氧基苯甲醛反应收率97.1%.结果表明,Ce4+/Ce3+做媒质产品时-空效率较低,这是Ce4+/Ce3+媒质存在的本质缺陷;而Cr2O72-/Cr3+做媒质产品时-空效率提高近2倍,显著地增加产品的产量,提高了经济效益.     

间接电氧化法合成氟代苯甲醛

在无隔膜电解槽中采用石墨电极,以稀HNO3为介质,Ce4+/Ce3+为氧化还原媒质,间接电氧化氟代甲苯法合成了邻(间、对)氟代苯甲醛。通过实验,得到了电解最佳条件,电流效率达到62%,氟代苯甲醛收率80%。     

精细有机中间体的间接电合成

阐述了间接电氧化的进展及应用 ,并重点介绍了以BrO- /Br- 和Cr2 O2 - 7/Cr3 + 作电解媒质分别氧化葡萄糖和对二甲苯的研究。     

间接电合成对溴苯甲酸

在高剪切混合乳化机搅拌下，采用 CrO4^2-/Cr^3 作媒质问接电合成对溴苯甲酸槽外反应的优选条件为：原料配比n(Cr2O7^2-)：n(p—Br—C6H4-CH3)=1：3，C(H2SO4)=7mol／L，反应温度120℃，反应时间45min，对溴苯甲酸反应收率为81．28％，纯度为99．71％。     

阴极间接电氧化法的进展

综述了既具有催化性能，又具有较强氧化能力的过氧化物作媒质进行阴极间接电氧化的新进展。     

对甲基苯甲醛的间接电合成研究

介绍了一种对甲基苯甲醛间接电合成的生产原理和生产方法,确定了合成的最佳工艺条件,对甲基苯甲醛产率可达近７０％,反应仅需２－４ｍｉｎ,并对Ｍｂ６３＋氧化二甲苯３个异构体为相应醛的难易程序进行了分析探讨。     

有机媒质作用下芳香醛的间接电合成

合成了含硝基的芳基咪唑(M)、三苯胺(P)和咔唑(C)3种有机媒质,通过循环伏安法(CV)测试了这3种有机媒质的电化学性能,发现不同的有机框架对媒质的氧化还原电位和电化学可逆性有很大的影响。在室温下通过CV和恒电位电解考察了P和C对对甲氧基甲苯(p-MT)的电催化氧化性能,结果显示:在1 mmol/L P作用下,加入10%(体积分数,以总体积计)H2O,1.2 V下,p-MT电化学氧化成对甲氧基苯甲醛(p-MBA)的产率可达83%。而对氧化电位较高的对甲氧基苯甲醇(p-MBz OH)电催化氧化成p-MBA,P也表现出很好电催化活性和选择性,在室温下,1.3 V时,p-MBA的产率达90%。通过P和C分别对p-MT和p-MBzOH选择性电氧化为p-MBA的电催化性能对比,结果显示:氧化还原电位较低的P适合于具有较低氧化电位的p-MT,而氧化还原电位较高的C更适合于具有较高氧化电位的p-MBz OH。     

间接电氧化法合成邻氯苯甲醛

探索了ＭｎＳＯ４的电解条件,使Ｍｎ＾３＋浓度达到（０．３－０．５）ｍｏｌ／Ｌ,优化了Ｍｎ＾３＋的氧化条件;解决了回收ＭｎＳＯ４的电解问题;实验认为,氧化过程醛的浓度应控制在４％以下讨论了化学法提纯邻氯苯甲醛的可行性。     

间接有机电合成原理及应用II间接阳极氧化电合成

本文根据使用的媒质，分别介绍了用金属氧化还原系，非金属氧化还原系，有机化合物氧化还原系等作媒质的间接阳析氧化化合电合成的应用状况。     

Ce~(4+)/Ce~(3+)做氧化媒质间接电合成邻氯苯甲醛

用硫酸做介质、Ce4 + Ce3+ 做氧化媒质间接电合成邻氯苯甲醛。通过正交实验和单因素实验确定出最佳工艺条件为 :反应温度 348K ,表面活性剂浓度 1 .4× 1 0 - 3～ 2 .2× 1 0 - 3mol L ,硫酸浓度 7.5mol L。在优化的实验条件下邻氯苯甲醛的产率达 93.1 % ;在相应的电解实验中 ,电流效率为 89.46% ,电解收率为 50 .1 5%。     

间接电合成法制取双醛淀粉

提出了一种合成双醛淀粉（ＤＡＳ） 的新方法间接电合成法。在阳离子交换膜做隔膜的两室电解槽中,铅板做阳极,铁板做阴极,把淀粉和碘酸钠的酸性水溶液直接加入阳极室电解,即合成ＤＡＳ。优选电解条件：阳极电解液中ｃ（ＮａＩＯ３） ＝ ０－０５ ｍｏｌ／Ｌ,ｃ（Ｈ２ＳＯ４） ＝ ０－１ ｍｏｌ／Ｌ,ｗ（ 淀粉） ＝ ７ ％ ;阴极液为ｃ（Ｈ２ＳＯ４） ＝ ０－１ ｍｏｌ／Ｌ的稀硫酸;电流密度２ Ａ／ｄｍ２ 。在此条件下电流效率大于０－５ 。     

成对电合成技术的新进展

介绍了作者在有机电合成技术方面的研究成果 ,结合已研究成功的实例 ,简介了每个工艺的原理、最佳工艺条件、所获得产品的电流效率及产物的质量分数。结合有机电合成的发展方向 ,介绍了近期作者在阴极间接电氧化和阳极间接电氧化所做的工作 ,这一研究将会促进有机电合成的发展 ,开拓有机电合成的思路 ,扩大有机电合成的研究范围 ,使阴极、阳极能合成更多、更复杂、更有意义的有机化合物     

Ce4+/Ce3+作氧化媒质间接电氧化对氯甲苯的反应动力学研究

在优化的实验条件下分别从产物和反应物2方面进行分析，系统地研究了硫酸浓度为6．425mol/L和7．7mol/L时Ce^4 /Ce^3 作氧化媒质间接电氧化对氯甲苯的有机氧化动力学，确定出总反应为 表观1级反应，并拟合出了相应的表观反应速率常数和表观活化能，当硫酸介质浓度从6．425mol/L增至7．7mol/L时表观活化能显著降低（从122－128kJ/mol降低到84－89kJ/mol）从而大大加速了化学反应速率。     

苯甲醛系列化合物的电合成进展

本文介绍了苯甲醛系列化合物的三种电合成方法：苯环上丙烯基、羟基和甲基的阳极氧化,苯环上羧基的阴极还原,苯环上甲基的阳极取代。着重对甲基的阳极氧化过程中运用的新技术及发展趋势作了评述。     

间接电氧化合成对溴苯甲醛

提出采用间接电合成法以Ce4+/Ce3+为媒质,在高剪切混合乳化机搅拌下使Ce4+氧化对溴甲苯合成对溴苯甲醛工艺,使用后的媒质再生循环使用,无三废排放。在隔膜电解槽中Ce3+电氧化的最佳条件是c(Ce3+)=0 8mol/L;c(H2SO4)=0 3mol/L;电流密度200A/m2;电量1 0F/mol,Ce4+的电解收率90 9%。槽外合成对溴苯甲醛的最佳条件是n(Ce4+)∶n(p Br—C6H4—CH3)=4∶1;c(H2SO4)=0 3mol/L;反应温度85℃,对溴苯甲醛反应收率78 5%,Ag+催化下对溴苯甲醛反应收率90 3%。     

电化学法合成茴香醛的中试研究

采用间接电合成法以Ce4+/Ce3+为媒质,在高剪切混合乳化机搅拌下对Ce4+氧化对甲基苯甲醚合成茴香醛进行了中试研究。结果表明,Ce4+电解收率83 4%,茴香醛单程反应收率88 8%;使用后的媒质再生循环使用,无三废排放。     

相转移技术在间接有机电氧化中的应用及进展

本文报道相转移技术在有机酸和芳醛等间接有机电氧化合成中的应用和基本特点,并提出研究进展的一些看法。