铬渣中铬的氧化法浸出工艺条件的研究

采用碱性条件下氧化处理铬渣的方法研究了氧化剂种类及各工艺条件对铬渣中铬浸出量的影响。结果表明,NaOH加入量为0.12 g,氧化剂NaClO3的加入量达0.2 g或Na2C2O6加入量为0.2 g时,在80℃水浴条件下反应120 min后,Cr(Ⅵ)与总铬的浸出量最高。延长反应时间和提高水热反应温度,有利于提高铬渣中铬的浸出量,但温度过高会导致铬渣中Cr(Ⅵ)及总铬的浸出量下降。     

掺烧少量铬渣对水泥生产的影响解毒原理与效果

自1976年化工部组织铬盐攻关会战以来，铬渣用于制水泥的开发工作一直没有停顿，先后有十数个化工、冶金及建材部门的工作和研究单位参与，1981年冶金建筑研究总院[1]就铬渣与煤粉混合还原后作水泥的混合材进行了研究，苏州东升化工厂[2]也作了试验。裕兴化工厂就是用干法解毒铬渣作为混合材用于水泥，用量逐年增加，1989年利用铬渣6000吨，1993年达到9192吨；随后又开发成功用解毒铬渣制彩色水泥和水泥砂浆料[3]，利用立窑掺烧少量铬渣烧制水泥熟料也陆续在一批小水泥厂工业化，迄今大约有十家铬盐厂（包括已停产的小铬盐厂）的铬渣不同程度地用于制水泥，其中剑南化工厂建厂以来的铬渣已全部用于水泥厂作为矿化剂制成水泥，厂区内仅有少量周转渣堆存，取得了良好经济与环境效益[4]。     

铬渣长期堆存后的组成变化及对治理的影响

国内外对铬渣治理及其污染土壤的修复日益重视。中国已提出2010年底前，所有历史堆存铬渣无害化处置。对野外堆存多年铬渣的组成变化、不同pH时6价铬浸取行为、铬渣对地表水和地下水的影响、硫酸亚铁对铬渣中6价铬还原的可能性、国外铬渣无害化技术进行了评述。这些研究对控制铬渣污染区6价铬的固化-无害化技术、溶解-回收技术很有参考价值。     

水中常见离子对解毒铬渣除磷的影响

研究了几种常见离子(NO_3~-、SO_2~(4-)、HCO_3~-、SiO_3~(2-)、Ca~(2+)和Mg~(2+))对2种解毒铬渣(600℃和800℃热解解毒)除磷效果的影响.结果表明,与纯水比较,NO_3~-(NaNO_3)和SO_4~(2-)(Na_2SO_4)的存在能提高解毒铬渣的磷去除率;HCO_3~-(NaHCO_3)和SiO_3~(2-)(Na_2SiO_3)会与水中的PO_4~(3-)竞争Ca~(2+)生成沉淀,从而对铬渣除磷起抑制作用;Ca~(2+)和Mg~(2+)的存在能够提高铬渣的除磷率.根据上述结果及水、污水中一般离子含量,初步分析认为对铬渣固磷影响最大的应该是Ca~(2+)、Mg~(2+)和HCO_3~-(CO_3~(2-))离子,前2者起促进作用,后者起抑制作用.     

亚硫酸钠对铬渣水泥固化体的影响研究

以辽宁锦州铁合金厂含铬废渣为研究对象,采用水泥固化和药剂稳定法对其进行处理.实验结果表明:以矿渣、粉煤灰为固化体添加剂,同时加入亚硫酸钠作还原剂所得到的铬渣水泥固化体,其六价铬浸出毒性低于国家标准,抗压强度可达26 MPa以上,可以综合利用;日晒实验结果证明,该固化体在进行综合利用时应尽量避免日晒.     

酸雨浸泡对铬渣中六价铬的释放影响

对堆放的不同年代铬渣，模拟不同pH的酸雨进行了浸泡实验。结果表明，不同年代铬渣均具有很强的腐蚀性，pH达到12以上。由于受生产工艺以及堆放时间的影响，不同年代铬渣中的铬含量并不是简单地随堆放时间的增长而变少，铬渣中总铬和六价铬的质量分数范围分别为4．68％～4．86％和1．19％～1．73％。在相同年代的铬渣中，铬的浸出质量浓度随酸雨pH的减小而增大，且趋势明显；不同年代铬渣中铬的浸出浓度主要受到铬渣中六价铬的影响，且随着铬渣中六价铬质量分数的增长而增大。浸泡时间与铬浸出质量浓度之间的关系以指数函数的拟合效果最好。不同年代的铬渣在不同pH酸雨浸泡下，浸泡液质量浓度均远高于排放质量浓度标准，对水环境产生严重的影响。     

Fe2+对微生物浸出赞比亚酸浸渣的影响

铜矿进行酸浸处理后会产生大量废弃的酸浸渣,这些酸浸渣中仍然含有可观的可回收金属,但因其品位低、成分复杂等因素增加了回收的难度。利用微生物浸出技术可对酸浸渣中的剩余金属进行二次回收,其中找到合适的浸出条件是此技术能否成功的关键。很多研究表明Fe2+对微生物浸出过程有十分重要的影响,本文研究了Fe2+对在30℃条件下微生物搅拌浸出赞比亚酸浸渣的影响。试验结果表明Fe2+对微生物浸出酸浸渣没有促进作用,反而有一定的阻碍效应。该工作为处理利用酸浸渣等难浸出矿物提供了参考价值。     

影响铬渣中六价铬及其他主要元素浸出的地球化学模式与鉴定

铬渣含有大量三价铬和六价铬,且pH值达11．5-12．过去排放到城区的（有钙焙烧法）铬渣数以百万吨计。我们用瓶试法研究了影响铬渣中Cr6＋、Ca、Al、Si和Mg浸出的因素,铬渣的矿物学性质用X-射线粉末衍射法、SEM（扫描电子显微镜）和化学平衡模型作了研究。pH值范围和两种液固比的瓶试表明：pH值10以上六价铬在水中富集受矿物溶解度支配。计算指出：pH值大于11控制六价铬溶解度的固相是含Cr6＋水榴石Ca3Al2（H4O4,CrO4）3和一铬铝酸钙Ca4Al2（OH）12CrO4·6H2O（中间夹有铬酸根离子的层状双氢氧化物粘土）。在pH值9．5-11之间对溶液六价铬浓度的描述由于模型中考虑了三铬铝酸钙Ca6Al2（OH）12（CrO4）3·26H2O而明显得到改善．当水铝钙石溶解时,三铬铝酸钙以二次相沉淀出来．文中提出高pH值时铬渣浸出模型包括含Cr6＋的水榴石,一铬铝酸钙,三铬铝酸钙,水镁石Mg（OH）2,方解石CaCO3,Ca2Al2（OH）10·3H2O,CaH2SiO4和水合铝方柱石Ca2Al2（OH）6Si8H8·H2O．此模式准确指出：在pH值10～12和pH值缓冲行为下Cr6＋、Ca、Al、Si、Mg在溶液中富集．pH值小于8观察到溶液中六价铬浓度下降,这可能是由于铬酸盐吸附在新沉淀的氢氧化铝和氢氧化铁表面。硫酸盐和碳酸盐的行为与铬酸盐相同．铬渣的行为类似于水泥和高pH值的城市焚化炉底灰。     

添加TiO_2、ZrO_2对烧结铝铬渣材料性能的影响

为了进一步提高酸洗后铝铬渣烧结块的性能尤其是其抗热震性,取粒度≤0.045 mm的铝铬渣,在浓盐酸中煮沸20 min后,过滤,洗净,干燥,制成酸洗铝铬渣。在酸洗铝铬渣中分别加入4%(w)的钛白粉、锆英石粉或钛白粉-锆英石粉复合粉(钛白粉与锆英石粉的质量比为1 1),经混练、成型、干燥后,在1 500℃保温2 h热处理制成烧结铝铬渣试样,然后检测其体积密度、显气孔率、常温耐压强度、常温抗折强度和抗热震性,并分析其显微结构。结果表明:在酸洗铝铬渣中分别添加钛白粉、锆英石粉或复合添加钛白粉-锆英石粉均可提高烧结铝铬渣试样的致密度、常温强度和抗热震性,其中,添加钛白粉-锆英石粉试样的综合性能提高幅度最大。     

Cr2O3添加量对95铬刚玉瓷耐磨性能的影响

加入适量的Cr2O3可以改善95铬刚玉瓷的耐磨性.通过一系列的实验得知,当加入4%Cr2O3,常压下,1 583 ℃,保温2 h可以制得耐磨性能很好的铬刚玉瓷.这种提高95铬刚玉瓷耐磨性的方法非常实用.