有微扰理论研究链状流体的状态方程

本文用微扰理论建立了链状流体的分子热力学模型，并给出了体系Ｈｅｌｍｈｏｌｔｚ自由能函数及状态方程的表达式，对非级性流体，体系的热力学性质由硬球作用，成链作用及色散作用三部分组成。对极性链状流体，分子间作用还包括偶极作用及诱导作用。将此模型应用于正烷烃及正一元醇的计算，同时关联纯液体的密度和饱和蒸汽压，结果与实验值符合良好。本文中所用的参数具有明确的物理意义，与前人的工作相比较，本文理论处理简单并用     

实际流体的微扰理论状态方程研究

在微扰理论和硬球链状态方程基础上,对链状分子间中的氢键作用采用了一种新的处理方法,提出一个新的三参数的实际流体状态方程。将此方程用于关联３３个纯液体的饱和蒸汽压和液体密度,并由所得到的参数预测了汽相的密度。此状态方程比ＡＰＡＣＴ和ＳＡＦＴ状态方程简单,而计算的精确度则相当     

基于化学缔合的链状YUKAWA流体的状态方程

从Yukawa流体出发,采用化学缔合的统计力学理论建立了链状Yukawa流体的分子热力学模型,其亥氏函数由作为参考流体的硬球Yukawa流体的贡献和链节成键的贡献两部分组成.采用链长为2的链状Yukawa流体压缩因子的Monte Carlo模拟结果关联得到成键贡献项中空穴相关函数,对势能函数参数λ=1.8和λ=3.0时链长为4和8的链状Yukawa流体的压缩因子的预测与Monte Carlo数据能很好地吻合,比Wang和Chiew的微扰理论结果更好.     

用微扰理论状态方程预测电解质水溶液的密度

对微扰理论的电解质水溶液状态方程作了进一步简化．由水的分子参数和离子直径,计算了包含强酸在内的12个单一电解质水溶液、9个二元和1个四元电解质水溶液在不同温度下的密度．对单一电解质水溶液密度关联准确度在1％之内,对混合电解质水溶液密度预测的平均相对偏差在2％左右,若阳离子直径采用由单一电解质水溶液的回归值代替Pauling直径,则能进一步改善预测准确度．     

微扰理论状态方程的发展现状

本文对近年来应用微扰理论和积分方程理论发展的半经验分子热力学状态方及其在非电解质和电解质溶液热力学性质及相平衡计算中的应用作了简要综述。     

用软核微扰理论改进马丁—侯状态方程

采用Ｂａｒｋｅｒ－Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ软核微扰理论的方法改进马丁－侯状态方程，在”多方阱“微扰势的基础上引入一简单的”势，导出了方程本系参数ｂ与温度的函数关系以及新的常数的计算公式。使马丁－侯各参数的物理意义得到进一步解释，初步计算表明改进后的马丁－侯方程的计算精确度有所提高。     

用微扰理论、平均球近似结合统计缔合流体理论建立纯流体的状态方程

分别采用微扰理论和平均球近似（MSA）处理实际流体偶极──偶极间的相互作用,结合统计缔合流体理论（SAFT）处理氢键缔合相互作用,建立了一个纯缔合流体的状态方程．用分子链节微观参数分别关联了37种纯缔合流体（水、醇、酸和胺）的饱和液相密度和饱和蒸汽压．结果表明：采用微扰理论处理偶极──偶极相互作用的关联结果明显优于平均球近似,与分子模拟数据比较,结论一致．     

用微扰理论状态方程计算电解质水溶液的活度系数

近年来,电解质溶液理论的研究日益活跃^[1]。因为理论模型能反映微观粒子参数与溶液结构和性质间的关系,参数物理意义明确,预测功能强。电解质溶液的原始模型中,忽略了离子－溶剂和溶剂－溶剂相互作用,而只考虑在溶剂平均场中离子之间的相互作用。这类模型不能反映溶液的本质和溶质－溶剂间的真实相互作用,因此很难推广到混合溶剂电解质溶液。用微扰理论研究电解质溶液的状态方程已经取得很大进展^[2]。硬球离子流体^[3]和离子－偶极^[4]模型流体的微扰理论处理结果已经成功地用于构筑实际电解质溶液的状态方程^[5]。作者采用微扰理论研究了电解质溶液的密度性质^[6],本文将进一步研究活度系数的计算问题。     

链状流体的分子热力学模型(Ⅰ)──纯物质

实际链状流体的分子热力学模型表示为参考流体（硬球链流体）的贡献与一微扰项之和.作者先前建立的硬球链流体的状态方程用于计算参考流体的性质,用Alder等人对方阱流体的计算机模拟结果计算微扰项的贡献,从而建立了实际链状纯流体的分子热力学模型.该模型具有非常简单的形式,用三个与温度无关的分子参数（分子的链数,链节的直径和链节间的方阱位能阱深）可以较好地关联从球形小分子到链状高分子、分子间没有氢键作用的流体的饱和蒸汽压、饱和液体体积和pVT关系     

基于微扰理论的表面活性剂水溶液表面状态方程

应用微扰理论并借鉴二维气体理论的处理方法,建立了非离子表面活性剂水溶液的表面状态方程。将微扰理论与压力方程相结合,建立了离子表面活性剂水溶液的表面状态方程。运用提出的状态方程,分别对6种烷基聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠等表面活性剂水溶液的表面压数据进行了关联,并利用关联所得的参数预测了其他种类的烷基聚氧乙烯醚及辛基酚聚氧乙烯醚和十二烷基硫酸钠水溶液在不同温度下的表面压。关联和预测的精度均较高,结果令人满意。     

简化空穴理论状态方程在链状分子及有机溶剂液体中的应用

基于不完全晶体的热缺陷统计理论,将液体晶格中被占座席分率表示为对比温度的指数函数,推出了一个适用于聚合物,链状大分子及有机溶剂的液体状态方程。将此简化了的状态方程用于17种大分子链烃及10种常见的有机溶剂P-V-T计算,结果与实验值十分相符。与Simha和Somcynsky的空穴理论状态方程式相比较,计算大为简化且精度相当,易于应用至混合物体系。     

基团贡献法确定简化空穴理论状态方程的分子参数

本文对作者开发的简化空穴理论状态方程的纯物质参数做了基团贡献处理，得到了１４个基团参数，可以比较好地预测正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、芳香烃及部分聚合物的热力学性质。     

用MH-81′状态方程模拟液氮洗涤塔

本文采用MH-81′状态方程和与密度无关的局部组成型混合法则,从二元汽-液平衡数据得到的二元相互作用参数,预测了部分液氮洗过程中的二元体系的混合焓,结果满意。采用三对角矩阵方法,对两种不同工况的液氮洗涤塔进行了模拟,计算结果与设计值和实测值符合较好。     

用马丁－侯方程理论式计算流体P－V－T性质

本文导出了马丁－侯状态方程理论式常数的计算公式，并用理论式计算了ＣＯ_２的等温曲线和十种非极性和极性物质的汽液饱和曲线，其计算精确度令人满意。     

环状和支链硬球链流体的状态方程

以单体缔合的统计力学理论为基础，建立了链状分子亥氏孙数和状态方程和空们相关函数的关系，并应用于环 状和支链硬球链流体。对这两类流体压缩因子的预测结果与计算机模型值相吻合。     

含铝炸药圆筒试验及爆轰产物JWL状态方程研究

为分析含铝炸药在强约束条件下的爆轰性能,对含铝炸药进行了50mm圆筒试验。使用了电探讨测量炸药爆速,用高速相机记录圆筒膨胀过程,使要用了计算机图像技术对高速摄影照片进行分析处理,通过对圆筒试验二维爆轰数值模拟,标定了含铝炸药爆轰产物JWL状态方程参数。     

EQUATION OF STATE FOR POLAR AND NONPOLAR SUBSTANCES FROM CORRELATIONS OF PURE COMPONENT PROPERTIES

A cubic equation of state of the van der Waals type is presented which is suitable for polar and nonpolar fluids and fluid mixtures. The form is based on the three-parameter equation of lwai, Margerum and Lu. Problems in parameter generalization are avoided by calculating the parameters directly from existing pure component vapor pressure and saturated liquid molar volume correlations. The proposed approach yields excellent representation of pure component saturated and single-phase region properties. Excellent results are also obtained for mixtures.     

借助变阱宽方阱链流体状态方程模拟非电解质体系表面张力和粘度(英文)

The equation of state(EOS)for square-well chain fluid with variable range(SWCF-VR) developed in our previous work based on statistical mechanical theory for chemical association is employed for the correlations of surface tension and viscosity of common fluids and ionic liquids(ILs).A model of surface tension for multi-component mixtures is presented by combining the SWCF-VR EOS and the scaled particle theory and used to produce the surface tension of binary and ternary mixtures.The predicted surface tensions are in excellent agreement with the experimental data with an overall average absolute relative deviation(AAD)of 0.36%.A method for the calculation of dynamic viscosity of common fluids and ILs at high pressure is presented by combining Eyring’s rate theory of viscosity and the SWCF-VR EOS.The calculated viscosities are in good agreement with the experimental data with the overall AAD of 1.44% for 14 fluids in 84 cases.The salient feature is that the molecular parameters used in these models are self-consistent and can be applied to calculate different thermodynamic properties such as pVT,vapor-liquid equilibrium,caloric properties,surface tension,and viscosity.