用绝热量热法研究氯化二烯丙基二甲基铵的自由基聚合

采用Ｄｅｗ ａｒ聚合釜,运用绝热量热法,研究动力学机理既复杂又未知的聚合系统——氯化二烯基二甲基铵（ＤＡＤＭＡＣ）以过硫酸铵（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８ 为引发剂的水溶液自由基聚合,用数值计算法拟合其动力学和热力学参数,计算结果与实验值吻合良好,但所得动力学参数与文献值有些出入,笔者认为这是由于文献中将引发剂（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８ 的热分解简单处理成一级反应而未考虑其副反应的影响造成的。     

量热法确定对氯苯甲酸的相变热和纯度

该文使用自动绝热量热计测定了对氯苯甲酸在480－580K温区的热容，并由热容与温度关系确定了对氯苯甲酸的熔点为512.279K，摩尔熔化和摩尔熔化熵分别为13.50kJmol^-1和26.35JK^-1mol^-1；同时用绝热量热法确定对氯苯甲酸样品的摩尔百分比99.35％。     

基于扫描升温模式的差示功率补偿绝热量热方法

为了解决传统绝热加速量热仪反应检测效率低、反应判断灵敏度不高、绝热性能受限的问题,提出差示功率补偿绝热扫描量热方法. 在实验样品分解反应的激发阶段,用扫描模式匀速升温,并采用基于扫描基线的两通道补偿功率差、温差和样品温升速率3种动态反应检测方法并行进行检测,以适应复杂工况的反应环境,提高反应检测效率和灵敏度;当判断发生反应后,结合差示功率补偿控制和基于恒温基线的动态绝热追踪,使样品实现接近理想的绝热反应过程. 以过氧化二叔丁基（DTBP）为实验对象进行实验验证,结果表明,与传统绝热加速量热方法相比,差示功率补偿绝热扫描量热方法在0.3~0.7 ℃/min的扫描速率范围内,能明显提高反应检测效率和灵敏度,并可以得到更准确的热分解特性参数和动力学参数.     

绝热式水浴量热计对蓄能材料性能参数的测量

设计了一套绝热式水浴量热计,用于对蓄能材料的比热容和相变潜热进行测量.提出了标定量热计热容、散热量和搅拌器功率等参数的数学模型,通过实验对这些参数进行了标定.使用量热计对水和铜在3个温度下的比热容,以及冰和石蜡的相变潜热进行了测量,测量结果与这些参数的参考值很好地吻合.绝热式水浴量热计可以方便而准确地对蓄能材料的性能参数进行测量.     

铁体系催化丁二烯聚合动力学研究——聚合反应速率及其动力学参数

本文研究了Fe(naph)_2ΚAl(i-Bu)_3—氯化物体系催化丁二烯聚合时的聚合反应速率。考察了各种条件对聚合速率的影响。得出聚合速率R_P与单体浓度成一级关系,与主催化剂用量成一级关系;表观活化能与增长活化能皆很低,对于AlEl_2Cl体系,分别为18.4和14.2KJ/Mol,对于C_3H_5Cl体系,分别为29.3和25.7KJ/Mol。用特定方法确定了体系的活性中心浓度。     

关系型数据库在热动力学研究中的应用

文中讨论了热动力学研究中数据库技术的应用，建立了热谱数据库、无量纲参数函数数据库和模数转换率数据库，给出了相应的操作软件     

补偿式量热计在热化学中的应用

简要介绍了ＤＤＣ－Ⅱ型补偿式数字式精密量热系统及原理和对系统的标定。报道了用该量热计对无限稀的酸和碱反应过程的微反应热的自动测定，为热化学反应过程中微热效应的测定和该量热计的拓展提供了一条新途径。     

煤炭自燃特性研究的加速量热法

利用加速量热法研究煤炭自燃特性，所用煤样量少、实验时间短，可得到煤炭的初始自加热温度、煤炭升温曲线和耗氧曲线。进行了煤炭自燃过程的化学动力学研究，建立了煤氧化反应的活化能计算方法，得到了试验煤样在缓慢氧化阶段和激烈氧化阶段的活化能数据。     

绝热式水浴量热计装置参数和性能标定

设计了一种单水浴法量热实验装置,提出了对量热装置参数及待测材料的定压比热容、固-液相变焓进行标定及测量的计算方程和实验方法.通过实验对量热装置的热容、搅拌功和散热量进行了标定,对铜和水在不同温度下的定压比热容,以及冰的固-液相变焓进行了测量.结果表明,所设计的量热计及测试方法可在常温范围内精确测量材料的热物理性质.此研究可以为新型相变储能材料的定压比热容、固-液相变焓提供快速而精确的测量方法.     

近似绝热测定火炸药热爆炸参数的优越性

本文列举了目前国内外测定火炸药热爆炸参数常采用的方法，简述了这些方法的不足之处．讨论了运用动态近似绝热系统测定火炸药热爆炸参数所具有的特点，以此说明这种方式在火炸药热爆炸参数的测定中更具科学性和实用性     

负载型钛催化剂催化异戊二烯溶液聚合动力学

研究了TiCI4/MgCI2-AI(i-Bu)3催化体系在加氢汽油中催化异戊二烯聚合的动力学行为。考察了影响聚合速率的各种因素,测定了催化剂利用率、活性中心浓度、链增长速率常数及增长链平均寿期等动力学参数。在铝－钛摩尔比为20－50的范围内,聚合速率对单体浓度和主催化剂浓度均呈一级关系,而对烷基铝浓度呈零级关系。     

苯胺的电聚合研究

利用环—盘电极探讨了酸性水溶液中苯胺的电化学聚合行为。环电极设置在－０．２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）,在首次扫描过程中,盘电位超过０．７５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）时,盘电流和环电流均迅速增加。在盘上形成的电活性物质具有足够动力学寿命,迁移至环上并被还原,实验中,检测到了环电极上的聚苯胺膜。苯胺单体的聚合速率还依赖于苯胺浓度和酸度     

关于理论燃烧温度的计算

本文根据理论燃烧温度的定义,以高炉风口区燃烧一公斤碳素和以一立方米鼓风作为计算基准,推导出理论燃烧温度的两种计算公式。与按冶炼每吨生铁作计算基准的理论燃烧温度算式相比较,它们更为简便明了实用,计算结果更为准确。这两种计算式更适用于喷吹煤粉高炉的风口区域理论燃烧温度的计算。本文还提出了一些相关的计算公式,如鼓风含氧量的计算等,修正了某些错误的观点及计算。     

废旧电视机外壳的热解动力学研究

采用热重分析仪对含有八溴联苯醚的电视机外壳(红外分析鉴定为高抗冲聚苯乙烯,high impact styrene, HIPS)进行了真空条件下的热失重实验,研究了不同升温速率下废旧阻燃高抗冲聚苯乙烯的降解特性、热解动力学,结果表明样品的热化学特征参数随升温速率的提高而明显增大.根据Arrhenius定律和Friedman方法分析研究了对象的热解动力学,所得相关系数均在0.98以上.该研究的结果为废旧高抗冲聚苯乙烯塑料和其他废旧电子电气塑料的资源化、无害化利用提供了可靠的理论参考.     

丙烯酰胺单体的缓聚合研究

针对丙烯酰胺（ＡＭ）及其衍生物在生产实际中易发生自聚的特点,很有必要研究一种阴聚剂来缓解此种现象。为此用沉淀法研究了１,４－对位苯醌、邻苯二胺、１,４－萘醌、吩噻嗪、对－叔丁基邻苯二酚五类物质在Ｎ２保护条件下,过硫酸铵作引发剂对乙烯酰胺自由基聚合产生的阻聚效应,考察了温度、加量对反应体系的影响。结果表明,五类物质中吩噻嗪对ＡＭ的自由基聚合产生较强的阻聚能力且对产物的分子量影响较小。     

氯化氢对聚间苯二甲酰间苯二胺聚合反应的影响

采用低温溶液聚合的方法,将间苯二甲酰氯（IPC）和间苯二胺（MPD）在N,N＇-二甲基甲酰胺（DMAC）中聚合,在聚合的不同阶段,由纯氨（NH3）或二正丁胺（DBA）中和反应生成了氯化氢,最后得到了聚间苯二甲酰间苯二胺（PMIA）.研究了反应中生成的氯化氢对聚合反应体系的表观粘度、PMIA聚合物的比浓对数粘度以及PMIA溶液稳定性的影响.     

丙烯酸树脂乳液聚合工艺稳定性的探讨

本文较详细地论述了丙烯酸酯乳液共聚工艺稳定性的影响因素，并对如何提高聚合工艺稳定性进行了探讨。     

延拓法在油气相平衡计算中的应用

用延拓法、经典的Newton算法和Broyden算法分别计算了四个实际油气体系的露点（用PR方程）,对同一体系的重馏分使用同样的临界参数,对比不同压力初值下这三种方法的迭代收敛情况。对同一体系同样的压力初始值对比了改变重馏分的临界参数拟合实验露点时这三种算法的适应性。结果表明延拓法对初值要求低,是油藏流体的相平衡计算的一种有效算法。