11-钨钛杂多酸盐催化合成乙酸正丁酯

合成了4种具有Keggin结构的11-钨钛多元杂多酸盐K6[MTiW11(H2O)O39](M=Cu,Zn,Cd,Ni),并以所合成的杂多酸盐催化合成乙酸正丁酯。探讨了醇、酸摩尔比,催化剂的用量,反应时间和反应温度对酯化率的影响。结果表明,反应适宜条件为:醇、酸摩尔比为1.0,催化剂用量为原料质量的1.0%,反应温度为120℃,反应时间为5.0 h。乙酸正丁酯的酯化率为80%以上。     

Dawson结构-取代杂多酸盐催化乙酸乙酯

合成了Dawson结构-取代杂多磷钨酸盐:α2-K8[P2W17MO62](MFe2+、Co2+、Cu2+、Ni2+),并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,从红外光谱数据可见这4种杂多酸盐在700～1 100 cm-1处有4个特征峰,从紫外光谱数据可见这4种杂多化合物在200 nm和290 nm左右存在2个吸收峰,这些结果表明;它们均具有Dawson结构;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件:酸醇物质的量比为1:2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时6 h;考察了它们的催化性能,其催化活性为:α2-K8[P2W17FeO62]>α2-K8[P2W17NiO62]>α2-K8[P2W17CoO62]>α2-K8[P2W17CuO62]。     

12—钨磷酸匀相催化合成乙酸乙酯

本文以１２－钨磷酸作为催化剂对乙酸和乙醇的酯化反应进行了一系列的研究。结果表明，在连续反应条件下，乙醇的转化率可达９８％，粗酯产率大于９６％，催化剂具有活性高，选择性好，寿命长和对设备无腐蚀等优点。     

杂多酸盐催化合成对苯二酚和邻苯二酚

用十六烷基吡啶杂多酸盐作催化剂，用苯酚和过氧化氢为原料制备对苯二酚和邻苯二酚，考察了催化剂组成、溶剂、反应时间等反应条件对苯酚差劲基化的影响，在实验范围内苯酚的转化率可达13%，产品中只有对苯二酚和邻苯二酚。     

Keggin结构的钨钴杂多酸盐的合成与表征

由Ｎａ２ＷＯ４·２Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ在不同条件下合成了两种钨钴杂多酸盐，并对它们的结构和性质进行了表征。     

杂多酸盐催化合成柠檬酸三丁酯研究

制备了1-（3-磺酸基）丙基-3-甲基咪唑磷钼酸盐（[MIMPS]₃PMo₁₂O₄₀）、1-（3-磺酸基）丙基-3-甲基咪唑磷钨酸盐（[MIMPS]₃PW₁₂O₄₀）和1-（3-磺酸基）丙基-3-甲基吡啶磷钨酸盐（[PyPS]₃PW₁₂O₄₀）3种杂多酸盐,用于催化柠檬酸和正丁醇合成柠檬酸三丁酯（TBC）,考察了各催化剂的催化效果。其中,[MIMPS]₃PMo₁₂O₄₀具有最好的催化效果,在其催化下,考察了反应条件对酯化率的影响。结果表明：当醇酸物质的量比为4.5:1.0、反应温度为130℃、反应时间为3.5h、催化剂用量为柠檬酸质量的5%时,酯化率可达98.3%,且催化剂具有较好的重复使用性能,重复使用5次后,酯化率依然保持在94%以上。     

谷氨酸型杂多酸盐催化氧化环己烯合成己二酸

将L-谷氨酸和磷钨酸反应合成了谷氨酸型杂多酸盐([HGlu]PTA)催化剂,并催化氧化环己烯合成己二酸,探讨了催化剂的催化性能,考察了催化剂用量、反应时间对合成己二酸的影响。结果表明:[HGlu]PTA催化剂催化氧化环己烯合成己二酸具有良好的催化效果;在不加任何配体或相转移剂前提下,在环己烯100 mmol,30%双氧水44.5 mL,[HGlu]PTA 5 mmol,回流温度90℃,反应时间9 h条件下,己二酸分离产率可达94.76%;[HGlu]PTA催化剂重复使用4次后,己二酸的产率仍然可达到80%以上。     

过渡金属一取代钨磷杂多酸盐催化乙酸正丁酯

采用立体有择法合成了K6[PW11NiO39H2O]、K6[PW11CoO39H2O]、K6[PW11CuO39H2O]3种钨磷杂多酸盐,用红外光谱、紫外光谱对其进行表征。在红外光谱中有4个特征峰,在紫外光谱中有2个特征峰,证明取代之后的杂多酸盐均具有Keggin结构。通过对乙酸正丁酯进行催化的实验,探讨出酯化反应的最佳反应条件:酸醇比为0.8∶1.0,反应时间5 h,反应温度120℃,催化剂用量占原料总量的2.5%,结果表明,在最佳反应条件下其酯化率可达93.8%。     

吡咯烷酮型杂多酸盐催化环己烯清洁合成己二酸

以N-甲基吡咯烷酮和磷钨酸为原料一步法合成了吡咯烷酮型杂多酸盐[HNMP]PTA催化剂,通过红外光谱、元素分析、质量分析等对其进行了表征,将制得的催化剂用于催化氧化环己烯清洁合成己二酸。探讨了吡咯烷酮型杂多酸盐的催化活性,考察了其用量、反应时间对己二酸合成的影响,并将其催化作用与单纯磷钨酸进行了对比。另外,考察了催化剂的多次催化效果。实验结果表明:吡咯烷酮型杂多酸盐催化剂对于环己烯氧化合成己二酸具有很好的催化效果,在不加其他任何助催化剂,如表面活性剂、各种酸性配体或相转移催化剂前提下,环己烯100 mmol、质量分数30%双氧水44.5 mL、[HNMP]PTA 0.75 mmol、保持回流温度、反应时间8 h条件下,己二酸的分离产率可达90.1%,其催化效果优于单纯的磷钨酸,且催化剂表现出良好的重复使用性能。     

过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐催化合成乙酸乙酯

合成了过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐：[TBA]4H3[PW7Mo3M2O38（H2O）2]（M=Fe^2＋、Co^2＋、Cu^2＋、Ni^2＋、Mn^2＋）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,结果表明：它们都是具有Keggin结构的杂多化合物;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1∶2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：[TBA]4H3PW7Mo3Mn2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Ni2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Co2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Cu2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Fe2O38（H2O）2。     

Dawson结构三取代杂多酸盐催化乙酸正丁酯

合成了Dawson结构三取代杂多磷钨酸盐：Na18[P2W15M3O62]（M=Fe、Co、Cu、Ni）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,从红外数据可以看出这4种杂多化合物在700—1100cm^-1处有4个特征峰,从紫外数据可以看出这4种杂多化合物在200nm和290nm左右存在2个吸收峰,这些结果表明;它们均具有Dawson结构;并且利用它们催化合成乙酸正丁酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1：1;催化剂用量占总量的1％;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：Na18[P2W15Ni3O62]〉Na18[P2W15Co3O62]〉Na18[P2W15Fe3O62]〉Na18[P2W15Cu3O62]。     

磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成乙酸乙酯

以磷钼钒杂多酸为催化剂,以乙酸、乙醇为原料催化合成了乙酸乙酯。考察了乙酸乙酯合成的主要影响因素,确定最佳反应条件为：催化剂用量为乙酸质量的5%、酸醇摩尔比1∶2.5、反应时间30min、反应温度120℃,在此条件下,酯化率达到84.7%。     

以杂多酸稀土盐为催化剂合成乙酸丁酯的研究

用乙酸和正丁醇为原料,以不溶性杂多酸稀土盐为催化剂合成了乙酸丁酯。当催化剂用量为反应物总质量的３％ , 反应温度为 １１０℃左右, 反应物料乙酸与正丁醇的摩尔比为 １２０∶１ 时, 其酯化反应只需 １５～２５ ｈ, 乙酸转化率可达 ９０％ 。     

杂多酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯

以钨锗杂多酸Ｈ４ＧｅＷ１２Ｏ４０为催化剂,研究了对硝基苯甲酸与乙醇的液相酯化反应。考察了催化剂用量,反应时间,醇酸比等对合成产物的影响,给出了适宜的酯化工艺条件,此时对硝基苯甲酸乙酯的产率达到７８．８％。     

固体酸SG/p-TSA催化合成乙酸乙酯

采用浸渍法制备硅胶(SG)/对甲苯磺酸(p-TSA)催化剂,并用XRD对其进行了表征。利用冰醋酸和无水乙醇为原料,以SG/p-TSA为催化剂合成乙酸乙酯。考察了反应时间,催化剂的用量,原料配比等对该反应的影响。最佳合成条件为:反应温度为100℃,反应时间为100 min,酸醇摩尔比为1.0∶1.9,催化剂用量为5%,产率为95.40%。催化剂不经处理可重复使用,使用3次以后的产率为81.11%。     

磷钨酸改性ZSM-5催化合成乙酸乙酯

采用吸附方法制备了磷钨酸改性ZSM-5分子筛催化剂,并对催化剂进行XRD表征,表征结果表明磷钨酸在分子筛中均匀分散,而且分子筛结构未遭到破坏。将催化剂用于合成乙酸乙酯,探讨了操作条件包括原料组成,催化剂用量和反应时间对酸转化率的影响并与浸渍方法得到的催化剂进行重复使用性能比较。得到最佳反应条件为:醇酸摩尔比为2∶1,催化剂用量为1.0%(质量分数),反应时间为6h,此时产品酸转化率为70.00%,催化剂连续使用6次活性无明显下降。     

由复合催化剂催化合成乙酸乙酯

在一水硫酸氢钠复合催化剂的条件下,由乙醇和乙酸为原料合成了较高收率乙酸乙酯。研究了一水硫酸氢钠复合催化剂使用量、乙醇使用量和反应的时间,带水剂的选择等因素对催化合成乙酸乙酯收率的影响。实验结果证明当乙醇:乙酸摩尔比为5.5∶1和硫酸氢钠为0.7 g,硫酸在0.35 g、带水剂8 mL时,回流分水100 min,酯收率达87.05%,为最优条件。     

硫酸氢钠催化合成乙酸乙酯动力学研究

在间歇反应釜中以硫酸氢钠为催化剂,乙醇和乙酸为原料催化合成乙酸乙酯。在消除内外扩散影响的前提下,以初始速率法回归动力学方程。在催化剂过200目分子筛,实验转速为200 r/min条件下,反应内外扩散可以消除。在实验范围内获得动力学方程参数为:活化能33609.35 J.mol-1,指前因子k0=24874.29 mol-1.L·min-1,反应动力学方程为:-rA=(0.0657x-0.00746)×2487.29×e-33609.35/RT×(CACB-CECW/3.51)。