苯胺气相缩合生成二苯胺γ-Al_2O_3注Mo注N催化剂的研究

应用三束技术即高能注射方法对γ -Al2 O3注射第二组分改性 ,通过对γ -Al2 O3注Mo或注Mo注N制得Mo/γ -Al2 O3和Mo -N/γ -Al2 O3催化剂 ,研究催化剂在苯胺气相缩合生产二苯胺过程中的催化性能。与γ -Al2 O3以及浸渍法制得的Mo/γ -Al2 O3催化剂的催化性能进行对比 ,实验表明 ,注射法制得的Mo/γ -Al2 O3、Mo -N/γ -Al2 O3催化剂催化性能明显提高     

苯胺气相缩合生产二苯胺的研究

详细介绍了苯胺气相缩合生产二苯胺的催化剂制备、工艺条件改进以及生产过程中存在的问题。     

高能注射法制备Mo(N)/γ-Al2O3催化剂用于苯胺气相缩合生成二苯胺的研究

采用三束技术即高能注射方法对γ-Al_2O_3注Mo或注Mo注N制得Mo/γ-Al_2O_3和Mo-N/γ-Al_2O_3催化剂,研究了催化剂在苯胺气相缩合生产二苯胺过程中的催化性能。与γ-Al_2O_3以及浸渍法制得的Mo/γ-Al_2O_3催化剂的催化性能进行了对比,发现注射法制得的Mo/γ-Al_2O_3、Mo-N/γ-Al_2O_3催化剂催化性能明显提高。     

利用TPR方法研究WO_3／TIO_2－Al_2O_3催化剂的还原过程

利用ＴＰＲ（程序升温还原）方法研究了ＷＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＷＯ３／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３催化剂的还原过程。结果发现，随着ＷＯ３负载量的增加，ＷＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３样品的ＷＯ３还原温度逐渐降低。对于ＷＯ３／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３作品，当ＷＯ３负载量较低时，具有同样的变化规律，并且比相应负载量的ＷＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３样品的还原温度低得多；而当ＷＯ３的负载量超过１７．７％（Ｗ）后，表面ＷＯ３的还原温度反而随着ＷＯ３负载量的增加而逐渐升高。其原因在于经ＴｉＯ２调变的ＴｉＯ３－Ａｌ２Ｏ３载体，Ａｌ２Ｏ３表面的强相互作用中心已优先被ＴｉＯ２占据，从而使低负载量的ＷＯ３／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３样品ＷＯ３的还原温度明显降低；但在高温还原时ＴｉＯ２在由锐钛矿晶型向金红石晶型转化过程中，会对ＷＯ３／ＴｉＯ２Ａｌ２Ｏ３样品表面的ＷＯ３产生很强的包裹作用，从而高负载量的ＷＯ３／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３样品还原温度反而提高。ＴｉＯ２的调变作用存在一个受ＷＯ３负载量制约的最佳范围。     

不同气氛处理对CuO／γ－Al_2O_3催化剂的影响

采用原位气氛处理及其反应技术，对ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂在经过不同气氛条件处理后，对活性组份在ＣＯ氧化反应过程中氧含量及活性进行了研究，并用ＴＧ和ＤＳＣ进行了ＴＰＲ考察。研究结果表明，ＣｕＯ催化剂经Ｈ２还原或Ｈ２还原再氧化后的样品不仅ＣＯ氧化活性高，而且氧化过程中形成的铜氧键性质不同于未经还原性气氛处理的催化剂。这种处理的ＣｕＯ催化剂活性高的原因是ＣＯ氧化催化机理为Ｏ２优先吸附反应机理，以及表面上形成的反应性活泼的与铜成键强度弱的晶格氧［Ｏ２－］。     

CO_2与CO在Ni／Al_2O_3催化剂上的吸附行为

对比研究了不同还原温度下ＣＯ２与ＣＯ在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上的吸附行为。结果表明，在５２３Ｋ、５７３Ｋ、６７３Ｋ和７２３Ｋ还原后形成的Ｎｉ物种均是良好的ＣＯ吸附中心，且随着还原温度的升高，ＣＯ吸附量增大。但当还原温度升高至７７３Ｋ时，催化剂对ＣＯ的吸附能力急剧下降。对ＣＯ２而言，仅当催化剂经５７３Ｋ还原时可获得良好的ＣＯ２活化吸附中心，７７３Ｋ还原时则与ＣＯ的吸附相似，催化剂几乎丧失对ＣＯ２的吸附能力。不同的还原温度，不仅造成催化剂上吸附中心数目的改变，同时催化剂上吸附中心的性质也要发生变化。对ＣＯ２的活化吸附需要与ＣＯ不同的吸附中心。     

混捏法制备的Ni-Mo／γ-Al_2O_3加氢催化剂中活性组分存在状态的研究

利用ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＵＶ－漫反射光谱分析等手段，探讨了混捏法制备的Ｎｉ－Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中活性组分的存在状态及其随Ｎｉ、Ｍｏ原子比ρ和焙烧温度Ｔ变化而变化的情况。结合样品的加氢活性测定结果，得出样品表面上的新相ｘＮｉＯ·ｙＭｏＯ３·ｚＨ２Ｏ的相对含量的变化规律以及表面八面体配位状态Ｎｉ〔Ｏ〕的相对含量的变化规律与样品加氢活性的变化规律相同。研究认为，新相ｘＮｉＯ·ｙＭｏＯ３·ｚＨ２Ｏ为Ｎｉ－Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性相，ｘＮｉＯ－ｙＭｏＯ３·ｚＨ２Ｏ中的Ｎｉ为八面体配位状态的Ｎｉ。     

苯胺缩合生产二苯胺催化剂的研究进展

苯胺缩合生产二苯胺催化剂的研究进展樊太山，梅来宝，周卓华（大连理工大学化工学院，大连１１６０１２）关键词苯胺，二苯胺，催化剂，缩合１引言二苯胺作为一种化工原料有着十分广泛的用途。最初作为纤维类和含氮类炸药的稳定剂；二苯胺的几种衍生物（如异丙氧基二苯胺...     

微量水对Pt-Re／Al_2O_3重整催化剂还原的影响Ⅰ．催化性能的研究

本研究所用催化剂为工业型Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ２催化剂，其中铂含量为０．２２ｗ％，铼含量为０．４３ｗ％，氯含量为１．２０ｗ％。实验结果表明，对Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，干燥氢气还原时有一个适宜的还原温度区４５０～５００℃，此时正庚烷转化的甲苯选择性和Ｃ５＋液收选择性最好；还原氢气中含水大于或等于５００μｇ／ｇ，使催化剂的选择性和稳定性变坏。     

微量水对Pt-Re／Al_2O_3重整催化剂还原的影响Ⅱ．红外光谱表征结果

本研究所用催化剂为低金属载量的Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３和工业型Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，其中Ｐｔ含量为０．２２ｗ％，Ｒｅ含量为０．４３ｗ％。用双分子探针ＮＯ与ＣＯ竞争吸附红外光谱法研究微量水对Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂还原的影响。结果表明，氢气中微量水的存在，不影响Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂中铂氧化物的还原，但抑制铼氧化物的还原，使铼在催化剂表面上的两类活性中心的比例ＮＯ１７６０／ＮＯ１８５０值低于与催化剂最佳催化性能的对应值，导致催化剂正庚烷转化的甲苯选择性、Ｃ＋５液收选择性和稳定性变坏。没有明显迹象表明，在Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂还原过程中有铂催化铼或铼自催化还原发生。     

Al_2O_3-TiO_2为载体的前加氢催化剂研究

采用共沉淀法制备Al2 O3-TiO2 混合载体。该载体具有较大的比表面积 ,用其制备的钯系催化剂对于炔烃和二烯烃的选择加氢具有较高的加氢活性和选择性。XRD结果表明 ,混合载体中Al2 O3 为无定形 ,TiO2 为 β型。用压汞法测定其存在双峰孔径分布     

临氢脱烷基废Cr_2O_3/Al_2O_3催化剂再生处理的研究

利用正交实验确定了Cr_2O_3/Al_2O_3废催化剂加工处理的工艺条件及助剂组分与加入量,得到的经过加工处理的废催化剂,其活性和抗积炭能力等性能甚至优于新催化剂。实验发现,在催化剂中引入NiO可提高其加氢裂解能力;CeO_2的引入可提高其抗积炭能力;MgO的引入可稳定催化剂中的NiO,从而提高了催化剂的选择性。     

制备方法对γ-Al_2O_3载体水热稳定性的影响

用溶胶－凝胶法、浸渍法和共沉淀法制备了γ－Ａｌ２Ｏ３样品，并通过添加Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２等稳定剂对γ－Ａｌ２Ｏ３进行表面修饰。考察了在１２７３Ｋ的空气和水蒸汽存在下γ－Ａｌ２Ｏ３的烧结行为，经ＢＥＴ比表面、ＤＴＡ、ＸＲＤ衍射及其宽化法表征了各样品在不同烧结时间晶相、晶粒大小、比表面和孔径分布的变化。发现添加Ｌａ２Ｏ３对提高γ－Ａｌ２Ｏ３向α－Ａｌ２Ｏ３的相变温度和阻滞其颈部烧结的作用比ＣｅＯ２强得多。此外，采用ｓｏｌ－ｇｅｌ法制备的样品对提高γ－Ａｌ２Ｏ３的微孔稳定性及抗烧结性也有明显的促进作用。通过对１２７３Ｋ下水热烧结动力学的研究发现，经ｓｏｌ－ｇｅｌ法和浸渍法制备的含质量分数为５％Ｌａ２Ｏ３的载体，其烧结机理为体积扩散过程，而共沉淀法制备的载体之烧结为表面扩散机理。     

脉冲化学吸附法研究苯和甲苯在Cr_2O_3/Al_2O_3催化剂上的吸附

XRD和脉冲化学吸附法测定苯和甲苯在Cr_2O_3/Al_2O_3催化剂的化学数据表明,随着催化剂中Cr_2O_3含量的增加,Cr_2O_3在Al_2O_3表面上的晶粒度逐渐变大,苯和甲苯在催化剂上的吸附强度相对也逐渐减弱,而吸附中心的数目呈上升趋势。该法在催化剂的研制和开发工作中可用于比较氧化物催化剂对反应物或产物的相对吸附强度和吸附中心数目。     

F对NiO－WO_3／F－Al_2O_3－SiO_2催化剂物化性质的影响

以一系列不同Ｆ含量的双功能催化剂为研究对象，采用ＴＰＤ、ＢＥＴ、ＤＴＡ及孔径分布测定等方法，对催化剂的物化性质进行了表征，采用色谱－微反联合装置考查了Ｆ对该催化剂加氢裂化活性的影响。结果表明，Ｆ的引入可以有效地调节催化剂的宏观结构，致使催化剂内微孔聚并，引起催化剂比表面积下降；同时，Ｆ的引入还引起催化剂总酸度下降。并对可能的原因进行了分析。另外，当Ｆ离子含量为１．５１％和２．３６％时，催化剂的裂化活性及加氢活性分别有极大值     

CO_2-CH_4重整制合成气Ni-Mg/Al_2O_3催化剂制备与表征

用３ 种浸渍程序制备ＣＯ２ ＣＨ４ 重整制合成气的Ｎｉ Ｍｇ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂,结果表明用二次不等量浸渍法制备的催化剂性能较好,程序升温实验也说明二次不等量浸渍法制备的催化剂其表面活牲Ｎｉ 粒子较多。     

Pd／Al_2O_3催化剂物性对C_4馏份选择加氢性能的影响

考查了用浸渍法制备的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３系列加氢催化剂的比表面、Ｐｄ含量、Ｐｄ在载体上的分散度及催化剂的孔径分布与Ｃ４馏份选择加氢反应性能的关系。采用微型催化反应器对Ｃ４馏份选择加氢的主要工艺条件进行了试验。结果表明，载体Ａｌ２Ｏ３在适当的温度下焙烧，使比表面约为１１０—１１５ｍ２／ｇ，控制Ｐｄ含量在０．１％—０．３％（ｍ），活性前身物ＰｄＣｌ２在４００—４５０℃分解８ｈ后用Ｈ２还原。制备成的催化剂，得到了较满意的Ｐｄ分散度和孔结构。在较佳的工艺条件（温度：３０—４０℃；压力：０．７—０．８ＭＰａ；Ｈ２／炔摩尔比：４—６；液体空速：１５ｈ－１）下，对上述催化剂进行评价，反应产物中总炔烃含量＜２０×１０－６，丁二烯损失＜３％。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅳ.不同方法制备的 Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3 的丙烯齐聚反应的考察

考察了不同方法制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯齐聚反应的催化性能。结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法对催化剂的催化活性有很大的影响。与直接将Ｆｅ２（ＳＯ４）３担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上的制备方法相比，先担载Ｆｅ（ＮＯ３）３于γ－Ａｌ２Ｏ３上，焙烧后再担载（ＮＨ４）２ＳＯ４，再焙烧；或先用氨水将Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液调至ｐＨ＝１．２后形成胶体、再担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性都有明显的提高，这些催化剂表现出更强的酸性。用铝胶替代γ－Ａｌ２Ｏ３浸渍于Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中，焙烧后制得的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３也表现出较高的活性，其酸量增大。当Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｆｅ２Ｏ３与Ｆｅ２Ｏ（ＳＯ４）３的Ｆｅ原子比为１５、１２、１１时，催化剂表现出较高的丙烯齐聚催化活性。此类催化剂上出现超强酸中心。强酸中心的增强归于Ｆｅ２Ｏ３与ＳＯ２－４的相互作用。     

Pd/Nb_2O_5—Al_2O_3催化剂合成MIBK的研究

研究了Pd/Nb_2O_5—Al_2O_3催化剂的制备方法及用于丙酮加氢合成MIBK的催化性能。实验结果表明,在反应温度160℃,反应压力4 MPa条件下,丙酮单程转化率为40％,MIBK选择性为92％。     

CuO/ZnO/活性Al2O3催化剂合成N-异丙基苯胺催化性能的考察

采用浸渍法制备ＣｕＯ／ＺｎＯ／活性Ａｌ２Ｏ３催化剂,用于合成Ｎ－异丙基苯胺的Ｎ－烷基化反应。并且考察了催化剂的制备因素及反应条件对催化剂反应性能的影响。得到了ＣｕＯ／ＺｎＯ／活性Ａｌ２Ｏ３催化剂制备Ｎ－异丙基苯胺的适宜反应条件。