胜利原油催化汽油催化氧化脱硫醇试验总结

我厂焦化汽油、柴油亦进入催化裂化反应器。因而催化汽油硫醇性硫(包括苯硫酚)含量较高,一般在0.02～0.03％之间。它不仅使汽油产生恶臭,而且是一种氧化引发剂,使汽油中不稳定组份氧化、迭合,生成胶状物质。为改善油品质量脱除硫醇是必要的。为解决我厂催化氧化脱硫醇装置所需的催化剂,进行了催化剂的试制和评选工作。     

Merox脱硫醇工艺在胜利炼油厂的应用与发展

一、前言石油产品(特别是二次加工汽油)中的硫醇有恶臭,易使油品中的不稳定物质氧化变质,因此,在石油化工过程中需脱硫醇。胜利炼油厂的催化裂化汽油,由于其含硫醇硫高达200～300ppm,导致出厂汽油博士试验不能满足质量要求。经调查,选用了Merox脱硫醇工艺进行精制,于1976年建成     

催化裂化汽油重馏分催化氧化脱硫醇的实验室研究

采用选择性加氢技术对FCC汽油重馏分进行处理时,有可能产生微量的二次硫醇,其稳定性高,较难脱除.在实验室研究了该二次硫醇被催化氧化脱除的效果.结果表明,离子对型脱硫醇催化剂的脱硫醇活性明显优于常规单一金属钛菁催化剂,复配型活化剂的氧化脱硫醇活性明显优于常规单一型活化剂.以多种加氢催化裂化汽油重馏分为原料进行了1 500h固定床催化氧化脱硫醇试验,结果表明,离子对型脱硫醇催化剂及复配型脱硫醇活化剂表现出良好的原料适应性及脱硫醇活性,脱后硫醇性硫含量可以稳定在5μg/g以下.该催化氧化脱硫醇工艺可以与加氢技术相配合,用于低硫清洁燃料的生产.     

催化裂化汽油微量碱脱硫醇工艺工业运行技术总结

九江石化总厂和石油大学合作，通过对该厂催化裂化汽油中硫醇硫含量及硫醇性硫的分布分析，共同开发了微量碱脱硫醇工艺，在小试，中试成功的基础上，将该厂催化裂化汽油脱硫醇装置改造为微量碱脱硫醇工艺。经过一年多的工业运行表明，该工艺具有较好的脱硫醇效果，取得了较好的经济效益和环境效益。     

汽油脱硫醇催化剂—聚酞菁钴的制备

<正> 一、前言随着原油加工深度的提高。对含硫原油的二次加工汽油脱硫醇的要求越来越迫切,国外的脱硫醇工艺以梅洛克断法最为普遍。此工艺是在催化剂作用下,使油品中硫醇(包括硫酚)在强碱液及空气存在的条件下,氧化成二硫化物,从而脱除了汽油中的恶臭物质,使油品安定性得到改善,这一工艺过程的关键问题是催化剂。工业上最早使用的液相催化氧化脱硫醇催化剂为磺化酞菁钴,以后又研制成功了许多新催化剂如聚酞菁钴金属盐等。     

催化裂化汽油微量碱脱硫醇工艺实现工业改造

九江石化总厂和石油大学合作，通过对该厂催化裂化汽油中ＲＳＨ含量及硫醇性硫的分布分析，共同开发了微量碱脱硫醇工艺。在小试，中试成功的基础上，１９９５年１２月对该厂催化裂化汽油脱硫醇装置进行了改造，将Ｍｅｒｏｘ两步法脱硫醇改造为向量碱脱硫醇工艺，经过１３个月的工业运行表明，该工艺同Ｍｅｒｏｘ两步法相比，具有较高的脱硫醇效果，使精制油的博士试验容易通过，取得了较好的经济效益和环境效益。     

催化裂化汽油脱硫系统运行方式分析

通过对不同反应温度下催化裂化汽油加氢脱硫效果及运行成本的分析,认为汽油选择性加氢脱硫应维持较低的反应温度,以减少辛烷值损失,同时保持与汽油脱硫醇装置串联运行,既能确保成品汽油硫醇硫质量分数低于10ug/g,又能降低整个催化裂化汽油脱硫系统的运行成本,延长加氢催化剂使用寿命。     

加氢重汽油固定床脱硫醇工艺研究

对独山子石化公司加氢重汽油中的硫醇结构进行了分析,发现加氢重汽油中硫醇主要为正戊硫醇、正己硫醇和C7异构硫醇.采用固定床脱硫醇催化剂BXMC,以不同硫醇含量的加氢重汽油为原料,在实验室采用100mL固定床装置进行脱硫醇工艺评价试验,考察了体积空速、反应温度、反应压力等工艺条件对脱硫醇效果的影响,并进行了1000h寿命试验.结果表明,体积空这是影响脱硫醇效果的关键因素,反应温度、反应压力对脱硫醇效果的影响较小,固定床脱硫醇适宜的工艺条件为体积空速1.5 h-1、反应温度45℃、反应压力0.1 ～0.3 MPa,活化剂加入量100 ～200 μg/g.在实验室条件下进行的1000h寿命试验期间,能够将加氢重汽油中的硫醇质量分数降至10 μg/g以下,说明该脱硫醇催化剂对加氢重汽油中的二次硫醇有较好的脱除效果.     

汽油醚化-脱硫醇装置的工艺标定与分析

对长庆油田公司第二助剂厂汽油醚化．脱硫醇装置进行工艺标定的结果表明，催化裂化轻汽油与甲醇醚化反应后，醚化汽油的燃烧性能与气化性能均有明显改善，产品质量得到很大提高。催化裂化重汽油经过脱硫醇反应器，杂质总体脱除效果较好，硫醇硫脱除率达31．0％。根据标定结果对汽油醚化．脱硫醇装置在操作中存在的问题进行分析，并提出了建议。     

催化汽油固定床氧化脱蜡

前言汽油含大量硫醇时,有恶臭,不安定,腐蚀性强,感铅性也降低。为了提高催化汽油质量,我们进行了小型及中型固定床酞菁钴氧化脱硫醇试验。此方法的原理是用一种催化剂(磺化酞菁钴)使油品中的硫醇在强碱液(NaOH)及氧化气体(如空气)存在下被氧化为二硫化物。其反应式如下:     

新型重油催化裂化汽油MCSP脱臭技术开发及应用

采用重油催化裂化汽油MCSP脱臭技术对原液－液抽提氧化脱硫醇装置进行改造,使其汽油精制处理能力由0．3Mt/a提高到1．0Mt/a。工业应用结果表明,技术改造成功,增加了装置对异构硫醇和高级硫醇的脱臭能力,精制汽油脱臭率达到95％以上,博士试验合格率100％,大大减少了装置的废液排放量。     

国内简讯

汽油无碱液脱硫醇工业试验成功目前世界在轻质油品脱硫醇精制工艺中,广泛采用 Merox“液-液”脱硫醇方法和固定床脱硫醇方法。但无论采用哪一种方法都存在着定期排放一定数量的废碱,造成环境污染及三废处理的问题。为了解决这一弊端,自1985年以业,胜利炼油厂与石油大学合作,共同研究开发汽油无碱液脱硫醇新工艺。本工艺的特点是不使用无机碱——氢氧化钠水溶液,而使用一种活化剂,原料汽油中的硫醇在活化剂、催化剂、空气中氧的作用下,氧化为无臭的二硫化物。     

汽油脱碱醇抽提过程的研究

用小型单级式离心抽提器对碱液抽提汽油中硫醇的过程进行了研究.抽提平衡表明:硫醇硫在碱、油两相间的分配系数随温度的升高而减小;汽油的脱硫醇率随温度的降低、碱浓度的增加和剂油比的提高而增加;聚酞菁钴催化剂对抽提过程无明显的影响,而碱液中酚钠盐含量的增加将使脱硫醇率有所下降.经四级逆流抽提,汽油的脱硫醇率可达83～87%,再增加抽提级数脱硫醇率几乎不再提高.抽提速率的研究表明:这个伴有化学反     

催化裂化汽油脱硫醇装置改造小结

长岭炼油厂原有的催化裂化汽油脱硫醇装置采用典型的抽提——混合氧化两步法流程。由于催化裂化装置已有电碱精制设施,油品中总硫含量也较低。为降低能耗和损耗,我们利用原装置的混合氧化部分改成液-液一步法流程。这次改造,通过采取强化硫醇氧化反应等措施,使脱臭率达到95%以上,可处理硫醇含量小于200ppm 的催化裂化汽油。简化流程后,降低了损耗和能耗,二硫化物仍留在油品中对质量影响不大.我们认为,要提高液-液一步法的脱臭率,需同时加强油、碱、空气等的混合强度和硫醇氧化反     

无碱脱臭Ⅱ型工艺的工业应用

通过比较现有脱臭工艺,阐述无碱脱臭Ⅱ型工艺在几乎无碱条件下,对重油催化裂化汽油中硫醇硫的良好脱出效果。介绍中原油田石化总厂采用这一技术建设的汽油脱硫醇装置运行６个月的情况,进一步说明这一技术有更广阔的推广前景。     

专利文摘

<正>汽油脱硫的方法一种处理包含二烯烃、烯烃和硫化合物的汽油的方法,包括:1)使汽油与第一催化剂接触,将一部分硫醇加成到烯烃上实现脱硫醇;2)将得到的汽油分离为轻质汽油馏分和重质汽油馏分;3)将氢气和重质汽油馏分通入包含一个反应区域的催化蒸馏塔将含硫化合物分解形成硫化氢,该反应区域包括一种硫化物形式的第二催化剂,该第     

液体脱硫醇催化剂的性能评价

以氯磺酸与酞菁钴为原料合成多磺化酞菁钴,制得活性组分含量为23.8%(w)的液体脱硫醇催化剂(Cat.A)。采用硫含量、动态光散射及电位滴定等方法考察了Cat.A的结构、粒径分布及催化氧化性能,并与进口和国产液体脱硫醇催化剂进行比较。实验结果表明,Cat.A的磺化酞菁钴中平均磺酸取代基个数为3.4;Cat.A在碱液中具有较好的分散性、溶解性和较高的稳定性;在Cat.A质量浓度为100μg/g、Cat.A用量3 mL、汽油(混合硫醇硫含量为255μg/g)体积30 mL、反应温度30℃、反应时间30 min的条件下,Cat.A对汽油中硫醇的脱除率达90%,其脱硫醇活性与进口液体脱硫醇催化剂的活性相当。     

活性碳纤维用于汽油脱硫醇的研究Ⅲ. 催化剂和浸渍条件的影响

研究了含有催化剂的碱性溶液浸渍于活性碳纤维载体，及其浸渍条件对吸附脱除催化裂化汽油中硫醇的影响。结果表明，用含有磺酸基、较易溶于水的催化剂A，当催化剂在碱液中的含量100μg/g、碱质量分数10％浸渍的活性碳纤维的脱硫醇效果较好。     

用主因素法调合焦化汽油生产90号无铅汽油

影响焦化汽油调合生产９０ 号无铅汽油质量的主要因素是焦化汽油的馏程、辛烷值、实际胶质和硫醇硫的含量。利用主因素法设计调合试验,优化调合方案,可以减少试验次数。在催化裂化汽油和重整汽油中,调入４％ ～５％ 经过碱洗和脱硫醇的焦化汽油,焦化汽油的干点在１６０～１８０℃之间,可以得到符合ＳＨ００９１ 标准的产品。     

GARDES技术在汽油加氢脱硫装置的工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院和中国石油大学（北京）联合开发的GARDES技术在中国石油大庆石化公司炼油厂汽油加氢脱硫装置上的工业应用情况。结果表明：催化裂化汽油预加氢处理后二烯值降低到0.45 gI/（100 g）以下,分馏后轻汽油硫醇硫质量分数小于3 μg/g,可直接用于汽油调合,无需碱液脱硫醇处理,催化裂化汽油硫质量分数由97~103 μg/g降至26 μg/g,脱硫率为74%;产品汽油硫醇硫质量分数小于10 μg/g,平均RON损失仅为0.3个单位,可以用于生产满足国Ⅳ标准的清洁汽油组分。