乙二醇基双环戊二烯基醚合成工艺研究

利用双环戊二烯(DCPD)和乙二醇(EG)为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行醚化反应制备乙二醇基双环戊二烯基醚。采用正交试验法确定的反应条件为:n(DCPD)∶n(EG)=1∶1,对甲基苯磺酸、对苯二酚加入量分别为DCPD质量的3%、0.4%,120℃下反应6 h。在此条件下乙二醇基双环戊二烯基醚产率大于77%。     

巯基乙醇单双环戊二烯基醚合成工艺研究

用双环戊二烯（DCPD）和巯基乙醇（ME）为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行亲电加成反应制备巯基乙醇基双环戊二烯基醚。采用试验法确定了较优反应条件为：n（DCPD）∶n（ME）=1∶1.1,对甲基苯磺酸加入量为DCPD质量的3%,反应温度35℃,反应时间6h。在此条件下巯基乙醇单双环戊二烯基醚收率大于70%,产品纯度大于96%。     

聚双环戊二烯反应注射成型研究—聚双环戊二烯的合成研究

以ＷＣｌ５／ＷＯＣｌ４．为催化剂，ＡｌＥｔ３为活化剂，在温度为７０～１００℃的条件下采用ＲＩＭ方法完成了双环成二烯的聚合反应．考察了催化剂用量、活化剂用量、反应温度对上述反应的影响，并对聚合物的ＩＲ谱图进行了研究，测定了聚合物中Ｃ＝Ｃ键的含量．实验结果表明．双环戊二烯的聚合反应是一易位开环反应．     

丙烯酸双环戊二烯酯的合成

以丙烯酸(AA)和双环戊二烯(DCPD)为主要原料,合成了丙烯酸双环戊二烯酯(DCPA)。采用单因素试验法探讨了催化剂含量、单体配比、反应温度和反应时间等对DCPA收率的影响,从中优选出合成DCPA的最佳工艺条件。结果表明:以磷钨酸为催化剂,并且当反应温度为70℃、反应时间为10 h、n(AA)∶n(DCPD)=1.2∶1和w(磷钨酸)=2.0%时,DCPA的收率(52.41%)相对最高。     

双环戊二烯-叔丁基苯酚树脂的合成

在BF3-Et2O催化剂的存在下，用双环戊二烯和对-叔丁基苯酚为原料合成双环戊二烯-叔丁基苯酚树脂。实验表明：催化剂用量0．5%，反应先在85℃进行，3h后升温至120℃反应，双环戊二烯与对-叔丁基苯酚摩尔比约为1：1～1:2．5,可合成较高软化点、较好油溶性能的双环戊二烯-叔丁基苯酚树脂。     

特种环氧树脂二氧化双环戊二烯的合成研究

采用过醋酸环氧化双环戊二烯法合成了特种环氧树脂二氧化双环戊二烯。探讨了双环戊二烯规格,H2O2浓度及与醋酸的配比,环氧化温度及中和水洗条件对产物性能的影响。结果表明,采用50%的H2O2,醋酸与H2O2的物质的量比为2∶1,反应温度(35±5)℃,搅拌3 h制得的过醋酸浓度为20%～24%。采用熔点20℃以上的双环戊二烯为原料,其与过醋酸物质的量比为1∶2.2,环氧化温度(35±5)℃制得的二氧化双环戊二烯收率稳定在80%左右,密度1.330 g/cm3,熔点184℃以上,环氧值1.22。     

对甲苯磺酸催化合成羟基二氢双环戊二烯

以对甲苯磺酸为催化剂,用双环戊二烯水合制得羟基二氢双环戊二烯。考察了蒸馏水／双环戊二烯（摩尔比）、反应时间、反应温度及对甲苯磺酸（质量比）等主要因素对实验的影响,确立了最佳的工艺条件为：蒸馏水／双环戊二烯（摩尔比）为10：1,反应时间9h,反应温度100℃,对甲苯磺酸质量分数1％。在此条件下产品收率可达到83％,经减压蒸馏之后物质纯度可达到97％。并对所得到的产品进行折光率测定和红外谱图表征。     

双环戊二烯马来酸单酯的合成及工艺条件优化

双环戊二烯马来酸单酯(DHCM)是一种新型的功能性单体,用于改性不饱和聚酯树脂不仅具有优异的气干性和低收缩率,而且产品色泽较浅,无胶凝颗粒、贮存稳定性好。该文研究了以顺丁烯二酸酐(MA)、双环戊二烯(DCPD)和水为原料合成DHCM的工艺,探讨了原料配比、催化剂种类、反应温度和反应时间等因素对DHCM收率及产品中w(DHCM)的影响,并通过正交实验及红外、GC-MS等进行了表征,确定了优化的工艺条件:原料摩尔比n(MA)∶n(H2O)∶n(DCPD)=1.0∶1.0∶1.0,反应温度125℃,催化剂为醋酸钠,反应时间2.5 h。在该条件下,DHCM的收率为90%,产品中w(DHCM)>85%。     

双环戊二烯石油树脂的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,采用热聚合方法得到粗DCPD石油树脂,然后采用固定床反应装置对粗DCPD石油树脂进行加氢研究,以得到热稳定性优良的加氢石油树脂。确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(环己烷)=1∶1,反应温度为270～275℃,反应时间6～8h,粗品色度(Gardner)10#～12#,软化点为130℃;采用钯催化剂考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,最佳工艺条件为∶w(DCPD石油树脂)=20%～25%,反应温度280～290℃,反应压力(5.0～6.0)MPa,空速0.5h-1,V(氢)∶V(油)=300∶1,得到的DCPD加氢石油树脂色度(Gardner)1#,软化点125℃。     

丙烯酸双环戊二烯酯的合成和氧化聚合性质的研究

用双环戊二烯和丙烯酸合成丙烯酸双环戊二烯酯，测试了用环烷酸钴作催化剂时的氧化聚合性质。     

乙二醇二丁醚合成工艺研究

以乙二醇单丁醚（EB）和溴丁烷（BuBr）为主要原料,在NaOH作用下进行Williamson反应制备乙二醇二丁醚。采用正交试验法确定的反应条件为,EB：NaOH：BuBr=1：1．50：1．05（mol）,反应时间6．5h,反应温度85℃,此条件下乙二醇丁醚反应的单程转化率达大于78％;确定粗产品精馏工艺的反应条件为：真空度1．3kPa,釜温约114℃、顶温78～82℃、回流比为2,精馏得乙二醇二丁醚的纯度大于99．5％。     

乙二醇单异丁醚的合成研究

介绍了乙二醇单异丁醚的反应机理及原料的摩尔比、反应温度和反应时间等因素对合成反应的影响。     

硫酸钛催化合成乙二醇乙醚乙酸酯

以乙酸和乙二醇乙醚为原料合成乙二醇乙醚乙酸酯,选用活性高的硫酸钛做催化剂,通过单因素实验,得到了适宜的合成条件为:加料量以乙二醇乙醚0.2 mol计,m(硫酸钛)∶m(乙二醇乙醚)=0.055,n(乙酸)∶n(乙二醇乙醚)=1.5∶1,环己烷用量15 mL,加热温度130℃,反应时间3 h。在该条件下,乙二醇乙醚乙酸酯收率达99%,选择性达100%;产品采用IR、1HNMR等对其结构进行了表征;催化剂重复使用5次仍保持较高活性;采用TPD对硫酸钛进行了表征。     

双壬氧基乙烯醚的合成工艺研究

以壬基酚、二氯二乙醚为原料,十六烷基三甲基溴化铵为催化剂,合成标题化合物双壬氧基乙烯醚。通过单因素实验,确定优化反应条件:催化剂用量为10%(m/m,以壬基酚计),物料比n(壬基酚)∶n(二氯二乙醚)=2∶1,反应时间2h,反应温度为95℃。用此中间体制成的孪连表面活性剂具有优良的性能。     

油漆涂层中乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚残留量的检测

采用超声波萃取方法和气相色谱质谱联用技术(GC-MS),对油漆涂层中的乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚残留量进行定性定量检测技术研究,得到乙二醇单甲醚的仪器定性检出限为0.075 mg/L,方法的定量检出限最低为25 mg/kg;乙二醇单乙醚的仪器定性检出限为0.033 mg/L,方法的定量检出限最低为11 mg/kg。两者的标准工作溶液(2~50 mg/L)线性相关系数r均为0.999以上,连续进行6次测试各浓度响应峰面积的RSD在10%以内。进行前处理的正交实验,最佳萃取条件是使用甲醇在1130 W超声波萃取30分钟。     

管式反应器合成乙二醇单乙醚工艺的模拟研究

为了开发新的乙氧基化工艺,提出和建立了三段管式反应器中试装置,用于乙醇乙氧基化反应合成乙二醇单乙醚(EGMEE)的模型开发和实验研究,并在Aspen Plus软件平台上开展了装置运行的模拟研究。考察了环氧乙烷(EO)加料位置、进料流量、醇烷比和换热方式等关键操作条件对环氧乙烷转化率、目标产物选择性及反应器热点温度的影响规律,得到优化的操作模式和操作参数。研究表明:管式反应器内反应和换热呈现复杂的耦合行为,沿管EO浓度分布是影响原料转化率、乙二醇单乙醚选择性、反应热移出和装置安全性的关键因素,采用EO多段加料和反应器多段冷却是提高装置稳定性和安全性的重要措施。     

乙二醇苯醚合成工艺研究

以苯酚、环氧乙烷为原料 ,在碱性催化剂作用下合成乙二醇苯醚。研究了工艺条件对反应的影响规律 ,得到的最佳工艺条件为 :催化剂用量为苯酚投料质量的 0 4 %～ 0 6% ,n(环氧乙烷 )∶n(苯酚 ) =1 0 5∶1 0 0 ,反应温度 10 0～ 110℃ ,压力对反应的影响较小 ,可在常压下操作。苯酚的转化率达 99 4 % ,乙二醇苯醚的选择性达 98 6%。     

由乙醇和乙二醇直接法合成乙二醇单乙醚

以乙醇和乙二醇用直接法合成乙二醇单乙醚,探索了催化剂种类、反应温度、压力等因素对反应的影响,结果表明:以无水AlCl3为催化剂,乙二醇与乙醇的摩尔比为1:4,在240℃,压力7 MPa的条件下反应4 h,当催化剂用量为反应物总量的4%时,乙二醇的转化率35.8%,乙二醇单乙醚的选择性59.5%。通过单因素正交实验优化后,仍以无水AlCl3为催化剂,乙二醇与乙醇的摩尔比为1:4,在260℃,压力6 MPa的条件下反应4 h,乙二醇的转化率提高到38.8%,乙二醇单乙醚的选择性提高到59.9%。此外,考察了AlCl3/Na2HPO4复合催化剂在不同比例时对反应的影响。当无水AlCl3与Na2HPO4的摩尔比为1:3时,乙二醇的转化率为25.1%,乙二醇单乙醚的选择性为72.3%。     

乙二醇为原料制备乙二醇乙醚用催化剂及其失活

以硫酸铵浸渍改性的HZSM-5为催化剂催化乙二醇和乙醇合成乙二醇乙醚和乙二醇二乙醚时催化剂效率很高,乙二醇转化率能达到69.1%,乙二醇乙醚选择性达到72.9%,乙二醇二乙醚的选择性为25.3%。但催化剂在重复使用时催化活性降低较快,因此分别采用X射线衍射仪（XRD）,NH3-TPD,扫描电子显微镜（SEM）,电子能谱（EDS）,比表面积及孔径测定仪和热重/差热分析仪（TG）对催化剂改性及使用前后晶型结构,表面酸强和酸量,表面吸附物,催化剂形貌,表面元素变化,比表面积,孔径大小等对催化剂失活原因及再生条件进行研究。结果表明,在使用后未对催化剂处理情况下,催化剂失活主要是由于表面积碳导致催化剂孔道堵塞造成的。经多次使用后催化剂缓慢失活主要是由于催化剂表面负载的S流失造成的,在整个过程中催化剂晶型结构未发生变化。     

合成乙二醇苯醚催化剂的选择

当苯酚与环氧乙烷的物质的量比为 1. 05∶1,有机碱A和无机碱A的重量比为 1∶1,二价金属离子用量是复合催化剂的 0. 5%时,催化剂的催化效果比较好,乙二醇苯醚选择性可提升到 99%,产品铂 钴比色为 50号左右。