酚酞基聚醚砜溶液的流变性研究

采用锥板式流变仪研究了酚酞基聚醚砜/二甲基乙酰胺(PES-C/DMAc)的流变性能。结果表明:溶液的质量分数为18%～28%时,PES-C/DMAc溶液属于切力变稀流体,随着PES-C浓度的增加,非牛顿指数降低,零切粘度上升;溶液温度为20～100℃时,随着溶液温度的升高,PES-C/DMAc溶液非牛顿指数上升,零切粘度降低。温度升高,有利于提高溶液的可纺性。根据Arrhenius方程,溶液质量分数为18%～28%,PES-C/DMAc溶液的粘流活化能随浓度的增加而缓慢增加,但变化不大。     

丙烯腈/乙酸乙烯酯二元共聚物流变性能研究

研究了丙烯腈/乙酸乙烯酯共聚物[P(AN/VAc)]在二甲基乙酰胺(DMAC)中不同浓度,不同温度下的流变性能。结果表明:3种不同浓度(10%,20%,30%)的溶液均属于非牛顿流体中的假塑性流体,非牛顿指数为0.73~0.99;随着温度的升高,溶液表观粘度下降;对于质量分数10%的P(AN/VAc)/DMAC溶液,当剪切速率小于42 s-1时,有明显的切力变稀行为;3种溶液的粘流活化能分别为22.63,23.55,28.51kJ/mol,P(AN/VAc)质量分数为20%~30%时,溶液的粘流活化能增加较快。     

聚醚砜／二甲基乙酰胺溶液流变性的研究

采用锥板式流变仪研究聚醚砜／二甲基乙酰胺(PES／DMAc)溶液的流变性能。结果表明：PES／DMAc溶液(质量分数为18％～28％)属非牛顿流体中的假塑性流体，表观粘度随温度和剪切速率提高而降低，具有切力变稀行为。溶液的剪切应力随浓度升高而增大，同一剪切速率下，随温度的升高而降低，非牛顿指数(n)值随溶液温度的升高而逐渐增大。     

纤维素氨基甲酸酯溶液的流变性能

研究了纤维素氨基甲酸酯溶液的流变性能,并与粘胶溶液进行了比较。结果表明,纤维素氨基甲酸酯溶液为切力变稀型流体,与粘胶溶液相比,非牛顿指数小,结构粘度指数大,可纺性差;随温度的升高,表观粘度降低．到25℃以后发生凝固,粘度急剧增大;随着纤维素氨基甲酸酯溶液浓度的增加,表观粘度显著上升,曲线呈指数关系,得到了表观粘度与浓度的经验公式。     

PP/EVA/COPET共混物流变性能的研究

采用CFT-500型毛细管流变仪研究了聚丙烯/乙烯-醋酸乙烯酯/碱溶性聚酯(PP/EVA/COPET)共混物的流变性能。结果表明:PP/EVA/COPET共混物出现剪切变稀现象,非牛顿指数小于1,熔体为假塑性流体;熔体表观粘度随EVA含量的增加呈现先减小后增大趋势,并随温度的上升而下降;EVA质量分数为15%的共混物的表观粘度最低,粘流活化能最小。     

聚乙二醇/氯化锌/1,2-丙二醇溶液的密度、表观粘度、电导率及表面张力

高分子聚合物材料溶液加工的基础是找到能够溶解聚合物的溶剂,而低共熔溶剂(DES)是一种新型的绿色溶剂。研究发现,氯化锌/1,2-丙二醇的DES可以溶解聚乙二醇(PEG),研究不同体系聚乙二醇/氯化锌/1,2-丙二醇溶液在不同温度下的密度、表观粘度、电导率、表面张力。以分子热运动、氢键、高分子链"末端"效应和链缠结分析和解释以上数据随温度、聚乙二醇分子量变化规律,并且使用Doolittle型方程对密度和表观粘度进行数据关联。研究表明,聚乙二醇/氯化锌/1,2-丙二醇溶液密度和粘度随温度升高而降低,而电导率却增高;密度和电导率随着聚乙二醇浓度增加而降低,但表面张力和粘度增加;粘度、电导率和表面张力随聚乙二醇分子量增加而密度下降,这可能是因为链"末端"效应和链缠结以及氢键变化导致。密堆体积在0.72～0.76 cm~3/g,密堆体积随聚乙二醇浓度和分子量增加而升高。     

木浆纤维素/NMMO·H_2O溶液的流变性能研究

以含水率13.7%的N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)为溶剂溶解木浆纤维素形成溶液,采用红外光谱分析仪对木浆纤维素的溶解过程进行表征,并采用黏度计研究了木浆纤维素/NMMO·H2O溶液的流变性能。结果表明:木浆纤维素在NMMO中先溶胀后溶解,且可完全溶解;木浆纤维素/NMMO·H2O溶液的流动呈现切力变稀的假塑性流体特征;木浆纤维素质量分数为6%时,溶液的非牛顿流动特征明显,溶液的表观黏度(ηa)随木浆纤维素浓度的增加明显增加,随剪切速率(γ)及温度的上升而下降,当γ高于一定值即logγ大于1.3时,溶液的ηa不受温度的影响,只随γ的上升而下降,且剪切应力不随γ变化而变化,为恒定值。     

吡啶的超临界水氧化处理实验研究

对吡啶溶液进行超临界水氧化处理,研究各因素对降解效果的影响。结果表明,TOC去除率随吡啶初始浓度、反应温度、氧化系数(OC)及停留时间的增加而增加,而氨氮残留率随吡啶初始浓度升高而升高,随温度升高先降低后升高,随氧化系数及停留时间的提高先升高后降低。选择初始质量浓度为100 mmol/L的吡啶溶液进行研究,在反应温度460℃,OC=2,停留时间5 min的优选条件下TOC去除率达到91.99%,氨氮残留率为58.69%。     

CaCl_2配位PA6/甲酸溶液的流变性能研究

将相对黏度(ηr)为17.3～22.7的聚酰胺6(PA6)溶于甲酸中制备干法纺丝溶液,加入CaCl2作为配位剂,研究了溶液浓度、CaCl2/PA6配位比、PA6的ηr及溶液温度等对纺丝溶液流变性能的影响。结果表明:经CaCl2配位后的PA6/甲酸溶液属于假塑性流体,具有明显的非牛顿流体行为;溶液的表观黏度随PA6的ηr及溶液浓度的升高而升高,随温度升高而降低,CaCl2/PA6配位比为0.12～0.20对其影响不大;随着PA6的ηr及溶液浓度的增加,溶液的非牛顿指数减小,结构黏度指数增大;PA6的ηr约18.0,溶液中PA6质量分数控制在13%～18%,溶液可纺性较好;溶液的黏流活化能随着PA6的ηr的增加而增加。     

醋酸生产法

正一种生产乙酸的方法,包括对乙酸溶液进行乙酸酐还原处理。乙酸溶液通常存在于乙酸生产设备(X)的蒸馏塔(5)中或其下游,包括质量分数大于等于90%的乙酸、乙酸酐和水,并且处于醋酐的平衡浓度高于醋酐浓度的状态。醋酸酐降低处理包括水浓度升高和温度降低中的至少一种,以使乙酸溶液处于醋酸酐平衡浓度低于醋酸酐浓度的状态。本发明的醋酸生产方法适用于生产高纯醋酸产品。     

壳聚糖/聚醚半互穿网络水凝胶的性能

以壳聚糖和聚醚为原料,戊二醛为交联剂,在醋酸溶液中制备了壳聚糖/聚醚水凝胶,反应温度45℃,聚醚和壳聚糖的质量比为0.4,戊二醛浓度为0.053 mol/L,壳聚糖黏均相对分子质量为24.86×104时,其凝胶饱和溶胀度为876.25%;反应温度45℃,聚醚和壳聚糖的质量比为0.6,戊二醛浓度为0.267 mol/L,壳聚糖黏均相对分子质量为24.86×104时,其凝胶硬度为151.896 kPa。     

Effect of time/temperature treatment parameters on depolymerization of chitosan

Depolymerization of the biopolymer chitosan by an autoclaving process at 121°C and 15 psi was investigated using various treatments. Acetic acid was found to be the most effective solvent in decreasing chitosan viscosity among the six organic acids tested. The rate of viscosity decrease increased with increasing chitosan concentration. The viscosity of 1% chitosan in 1% acetic acid decreased rapidly to 91% of the initial viscosity following the initial 15 min of autoclaving. This decreased gradually to 93% and 94% in 30 and 60 min, respectively, without being adversely affected by the chitosan solution volume. The degree of deacetylation was comparable before and after autoclaving for 60 min. Chitosan at three molecular weights (M_r = 1597, 1110, and 789 kDa) decreased in molecular weight by 46%–51% in the 15‐min treatment, 55%–60% in the 30‐min treatment, and 60%–62% in the 60‐min treatment. The addition of 0.1%–1.0% (v/v) concentrations of hydrogen peroxide to the chitosan solution autoclaved for 15 min decreased viscosity by 94%–98% and molecular weight by 69%–83%. This process is a simple, timesaving, homogeneous depolymerization procedure, and it is possible to prepare partially hydrolyzed chitosan with specified molecular weights by regulating the time of treatment. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 87: 1890–1894, 2003     

纤维素纳米晶体对壳聚糖纺丝原液流变行为的影响

首先将纤维素纳米晶体(CNC)悬浮液进行超声分散,然后与壳聚糖乙酸溶液进行高速搅拌共混,制备不同CNC含量的壳聚糖-CNC共混均匀溶液。采用平板式旋转流变仪研究了CNC含量对壳聚糖溶液流变行为的影响。测试结果表明:壳聚糖-CNC共混溶液表现为非牛顿流体行为;黏度随温度的上升而下降,但在高剪切速率范围内,温度对黏度的影响不再明显;随着CNC含量的增加,壳聚糖溶液的表观黏度增大,对剪切速率的敏感性增强,同时非牛顿指数和黏流活化能降低;共混原液的结构黏度指数随CNC含量减少以及温度升高而降低;壳聚糖-CNC共混溶液储能模量和损耗模量的交叉点随温度的升高向高频区移动,随CNC含量的增加向低频区移动,溶液流变规律基本符合Cox-Merz规则。     

Dilute solution behavior of a cationic polyelectrolyte

Dilute solution behavior of a cationic polyelectrolyte was studied with respect to acetic acid concentration using chitosan. The reduced viscosity, η^sp/C, of chitsan solutions increases with a decrease in the polymer concentration. For a given polyelectrolyte concentration, the specific viscosity is higher at lower acid (acetic) concentration, indicating the expansion of the polyelectrolyte chain due to electrostatic repulsion as a result of the interactions between chitosan and the solvent. The relationship between intrinsic viscosity [η]∞ and acetic acid concentration suggests no conformational transition of the chitosan molecules and possible formation of intramolecular hydrogen bonds during the shrinking of the hydrodynamic domain of the polyions.     

壳聚糖醋酸溶液粘度的稳定性及其对壳聚糖超滤膜分离效果的影响

分别研究了醋酸水溶液中醋酸的浓度以及壳降糖浓度对壳聚糖醋酸溶液粘度的稳定性的影响,并讨论了壳聚糖溶液的降解对壳聚糖超滤膜分离效果的影响程度。     

聚酰胺酸纺丝溶液的流变性能研究

由均苯四酸二酐(PMDA)和4,4'-二氨基二苯醚(ODA)在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中共聚合制得聚酰亚胺前驱体——聚酰胺酸的纺丝溶液,采用哈克流变仪研究了溶液的流变性能。结果表明:聚酰胺酸溶液属于切力变稀的非牛顿流体;溶液的表观黏度随溶液温度的升高而降低,随溶液浓度的升高或聚合物特性黏度的增大而增大。溶液温度的升高、浓度的降低或聚合物特性黏度的减小均使得聚酰胺酸溶液呈现切力变稀行为的临界剪切速率变大,使得溶液的非牛顿指数增大,同时使得溶液的结构黏度指数减小。溶液的黏流活化能随剪切速率的增加或随溶液浓度的增高而下降。     

壳聚糖溶液稳定性的研究

测定了溶液粘度随壳聚糖浓度、存放时间、温度、搅拌时间及溶液pH值的变化情况。实验表明,溶液粘度随壳聚糖浓度的增加而增大,随存放时间延长和温度升高而降低,随溶液酸性增强而下降。     

聚酰胺酸溶液的流变性能研究

采用锥板粘度计研究了聚酰胺酸溶液的流变性能及其粘度的影响因素。结果表明:聚酰胺酸溶液属于非牛顿假塑性流体,还具有负触变性流体的特征。聚酰胺酸溶液的粘度随剪切速率的增加而减小,随浓度的增加而增大,随温度的升高而降低,随存放时间的延长而下降;质量分数为15％的聚酰胺酸溶液的粘流活化能为20．83 kJ／mol。     

聚丙烯酸系增稠剂的合成及性能研究

以丙烯酸单体为原料,N-马来酰化壳聚糖为交联剂,过硫酸铵为引发剂,采用溶液聚合法制备聚丙烯酸系增稠剂。研究了交联剂浓度、中和度、温度、不同电解质对聚丙烯酸系增稠剂粘度的影响。实验结果表明:交联剂为0.4wt%,中和度为80mol%,0.5wt%该增稠剂凝胶溶液粘度可达54 200 mPa.s,但在温度升高或电解质存在的情况下,体系粘度降低。     

聚丙烯酰胺水溶液的流变特性

通过测定聚丙烯酰胺(PAM)水溶液不同状态下的表观黏度,研究了质量浓度、剪切速率和温度对PAM溶液流变特性的影响。结果表明,在浓度范围1.0～4.0 g/L时,PAM溶液表观黏度随浓度的增加呈线性递增。在浓度范围2.0～4.0 g/L时,PAM溶液表现为假塑性流体特性,其表观黏度随剪切速率的升高而降低,且两者的对数值呈线性关系,非牛顿指数n随稠度系数K的增加而降低;溶液表观黏度随温度的升高而降低,其黏流活化能约为10 kJ/mol。PAM溶液表现为明显的正触变性。